Главная -> Словарь

Последующим отщеплением

i кристалл, состоящий преимущественно из i ных ароматических структур с числом бензольных колец от 10 до 15, соединенных посредством алкильных или ге героалкильных групп , имеет примерно на порядок выше парамагнитность. По мнению З.И. Сюняева, мезофаза — это ассоциаты асфальтенов, образованные за счет межмолекулярных физических сил. С ростом температуры физические силы переходят в химические, и форми — руется углеродный кристаллит анизатропной структуры. Нераство — римость части мезофазы обусловливается появлением поперечных связей между плоскоконденсированными структурами. В условиях термолиза микросферы мезофазы растут за счет подвода молекул из карбонизируемой среды и коа — лесценции мелких сфер с последующим осаждением их за счет разности плотностей анизотропной и изотропной фаз.

В качестве катализаторов рекомендовались также пемза, доменный шлак и бокситы ; отбеливающие земли, набухающие при обработке их горячей водой ; природные глины ; адсорбирующие глины с добавкой твердых полициклических ароматических соединений ; обесцвечивающие земли типа тонзиль или фуллеровой земли ; активированный гидросиликат алюминия с добавкой оксида марганца ; оксиды алюминия и бора на активном силикагеле 88; продукт переработки полевого шпата путем максимального удаления из и колец от 10 до 15, соединенных посредством алкильных или гетероалкильных групп , имеет повышенную по сравнению с асфальтенами плотность и примерно на порядок выше парамагнитность. Многие исследователи считают, что мезофазе предшествует образование в карбонизируемой среде карбенов. По мнению З.И.Сюняева, мезофаза - это ассоциаты асфальтенов, образованные за счет межмолекулярных физических сил. С ростом температуры физические силы переходят в химические и формируется углеродный кристаллит анизотропной структуры. В состав мезофазы входят также менее конденсированные структуры маточного раствора, что обусловливает ее жидкокристаллические свойства. Нерастворимость части мезофазы вызвана, очевидно, появлением поперечных связей между плоскоконденсированными структурами. В условиях термолиза микросферы мезофазы растут за счет подвода молекул из маточной среды и коалес-ценции мелких сфер с последующим осаждением их за счет разности плотностей анизотропной и изотропной фаз. На процесс формирования мезофазы существенное влияние оказывают вязкость и растворяющая способность среды. Так высокая вязкость и низкая растворяющая способность дисперсионной среды способствуют образованию мелкозернистых структур, т.е. мелких сфер мезофазы с беспорядочной ориентацией осей жидких кристаллов, и, в условиях коксования, -образованию мелкокристаллического кокса. Качество ТНО как сырья термодеструктивных, а также каталитических процессов определяется, кроме группового их состава, в значительной степени и содержанием в них гетеросоединений. Как правило, с утяжелением нативных ТНО практически все основные гетероатомные элементы концентрируются в высокомолекулярной их части. Содержание гетеросоединений в ТНО колеблется в широких пределах в зависимости от качества исходной нефти, глубины отбора и технологии получения остатков. Основными типами сернистых соединений в ТНО являются высокомолекулярные сульфиды с углеводородной частью парафинового, нафтенового, ароматического и смешанного строения, а также гомологи тиофанов и тиофенов. Молекулярная масса сернистых соединений ТНО составляет 250 - 10000. Основная часть серы соединена в ТНО с ароматическими и асфальто-смолистыми структурами, в состав которых могут входить и другие гетероатомы. Проявляется следующая закономерность в распределении гетеросоединений: в нативных нефтяных остатках с высоким содержанием асфальтенов и смол содержится больше сернистых, азотистых и металлоор-ганических соединений. Содержание азота в нефтяных остатках составляет 0,2 - 0,6 . Установлено, что азотсодержащие соединения в ТНО относятся преимущественно к структурам с третичным атомом азота, среди них преобладают алкил- и циклоалкилгфоиэводные пиридинов, хинолинов, акридинов и нейтральные соединения типа пиррола, индола, карбаэола. В остат-

Процесс термоадсорбционной деасфалыизации нефтяных остатков ГрозНИИ предназначен для деметаллизации, деасфальтизации и обес-смоливания гудронов и других ТНО. В качестве адсорбента в процессе используется дробленый нефтяной кокс. Эффект деасфальтизации и обессмоливания сырья достигается не только путем их адсорбции на носителе, а преимущественно за счет превращения их в карбоиды и кокс при мягком термолизе сырья с последующим осаждением последнего на носитель. Как показали пилотные исследования, при температуре термодеасфальтизации 430 "С достигается степень обессмоливания на 60-65%, деасфальтизации - на 40-45% и деметаллизации-на 70-80%. Термодеасфальтизат является достаточно качественным сырьем для каталитических процессов. Выход фракций НК-520 *С составляет 85%. Процесс перспективен также для производства пеков, применяемых в качестве связующей добавки при получении коксобрикетного топлива.

Свежеполученный комплекс включает в себя не только частицы собственно комплекса, но и значительное количество жидкой фазы и других посторонних примесей. Жидкая фаза, которая состоит в основном из депарафинированного продукта, может также включать в себя частицы активатора, растворителя и воды . В процессе отжатия и сушки комплекса удается удалить значительную часть жидкой фазы. Остающиеся же в отжатом и просушенном комплексе примеси представляют собой как адсорбированные на поверхности комплекса молекулы ароматических углеводородов и смол, так и некоторое количество механически увлеченных частиц исходного сырья. При разрушении комплекса эти примеси загрязняют н-парафины. Наиболее эффективным методом, предупреждающим попадание указанных примесей в к-парафины, является переосаждение. Так, согласно патенту , получение смеси н-парафинов с С6 до С50 высокой степени чистоты осуществляется переосаждением при смешении комплекса с водным раствором карбамида с последующим осаждением комплекса. Однако в промышленности переосаждение комплекса не нашло применения ввиду сложностей, связанных с технологическим оформлением, этого процесса. Не нашел этот метод широкого применения и в лабораторной практике. В то же время широкое распространение-получила промывка комплекса, хотя при этом и разрушается некоторая часть комплекса вследствие обратимости реакции комплек-сообразования.

- комбинированные, в которых сочетаются два принципа разделения - осаждение с последующей фильтрацией или фильтрация с последующим осаждением в центробежном поле.

Частицы размером около 1 мкм являются, вероятно, первичными образованиями продуктов окисления. В зависимости от эффективности присадок в дальнейшем возможны их более или менее интенсивная агрегатация и образование крупных комплексов. Снижение концентрации мелких частиц возможно только при срабатывании значительной части присадок, когда происходит агрегатация с последующим осаждением фильтрующими устройствами или отложением на нагретые поверхности цилиндропоршне-вой группы . В отсутствии коагуляции частицы данных размеров наиболее устойчивы, практически не оседают, их количество становится значительным.

катализатора 6% раствором НС1 и последующим осаждением МеОН. Выход

гольных пеков, ароматизированных дистиллятных нефтяных остатков были обнаружены анизотропные микросферические структуры размером 0,1—20 мкм, обладающие специфическими свойствами жидких кристаллов и получившие название мезофазы. Это открытие имеет исключительно важное научное и практическое значение и позволяет более точно установить механизм жидкофазного термолиза нефтяного сырья. Мезофаза представляет собой слоистый жидкий кристалл, состоящий преимущественно из конденсированных ароматических структур с числом бензольных колец от 10 до 15, соединенных посредством алкильных или гетеро-алкильных групп , имеет примерно на порядок выше парамагнитность. По мнению З.И. Сюняева, мезофаза - это ассоциаты асфальтенов, образованные за счет межмолекулярных физических сил. С ростом температуры физические силы переходят в химические, и формируется углеродный кристаллит анизатропной структуры. Нерастворимость части мезофазы обусловливается появлением поперечных связей между плоскоконденсированными структурами. В условиях термолиза микросферы мезофазы растут за счет подвода молекул из карбонизируемой среды и коалес-ценции мелких сфер с последующим осаждением их за счет разности плотностей анизотропной и изотропной фаз.

Проведенными за последние два десятилетия специальными исследованиями в продуктах карбонизации органических полимеров, нефтяных и каменноугольных пеков, ароматизированных дистиллятных нефтяных остатков были обнаружены анизотропные микросферические структуры размером 0,1-20 мкм, обладающие специфическими свойствами жидких кристаллов и получившие название мезофазы. Это открытие имеет исключительно важное научное и практическое значение и позволяет более точно установить механизм жидкофазного термолиза нефтяного сырья. Мезофаза представляет собой слоистый жидкий кристалл, состоящий преимущественно из конденсированных ароматических структур с числом бензольных колец от 10 до 15, соединенных посредством алкильных или гетероалкильных групп , имеет примерно на порядок выше парамаг-нитность. По мнению 3. И. Сюняева, мезофаза — это ассоциаты асфальтенов, образованные за счет межмолекулярных физических сил. С ростом температуры физические силы переходят в химические, и формируется углеродный кристаллит анизатропной структуры. Нерастворимость части мезофазы обусловливается появлением поперечных связей между плоскоконденсированными структурами. В условиях термолиза микросферы мезофазы растут за счет подвода молекул из карбонизируемой среды и коалесценции мелких сфер с последующим осаждением их за счет разности плотностей анизотропной и изотропной фаз.

Сущность метода: обработка проб угля, содержащих колчедан, разбавленной азотной кислотой и растворение в ней сульфатов, как образовавшихся при окислении колчедана азотной кислотой, так и содержавшихся в испытуемой пробе, с последующим осаждением сульфат-иона в виде сернокислого бария и определением его массы, либо определение колчеданной серы по колчеданному железу.

Столь различное поведение хлора и брома в этом случае можно объяснить следующим образом: при галоидировании нитропарафинов протекают две конкурирующие реакции: с одной стороны, обычная реакция замещения, проходящая при галоидировании углеводородов, и, с другой стороны, присоединение галоида по месту двойной связи углерод — азот ациформы нитропарафина с последующим отщеплением галоидоводорода. Например:

Циклические сульфиды, например, тиофан, подвергаются разрыву кольца с последующим отщеплением сероводорода и образованием соответствующего углеводорода. Тиофен, бензотиофен и дибензотиофен сначала гидрируются до производных тиофана, которые при

Присоединение фтористого водорода к олефипам идет легче, чем предполагалось ранее . Трехфтористый бор катализирует эту реакцию и делает возможным образование алкилфторидов в тех случаях, когда в отсутствии этого катализатора реакция не • шла. Вследствие большей устойчивости фторзамещенных полизамещснные фторпроизводные готовят путем присоединения HF к непредельным хлорпроизводным с последующим отщеплением НС1 и повторным присоединением HF .

Бнг.чале считалось, что замещение происходит путем присоединения хлора с последующим отщеплением НС1. Однако такая точ:тллкетона и ацетона из нефти в США дают P a d о v а п i С., S a I v i G. liiv. cornbustibili, 5, 81, 1951.

Целью хлорирования насыщенных углеводородов почти всегда является получение монохлор-производных. Для производства полихлоруглеводородов в промышленности используют реакции присоединения хлора к ацетилену, этилену и другим ненасыщенным углеводородам с последующим отщеплением хлористого водорода и дальнейшим хлорированием .

Считается установленным, что при высокотемпературном хлорировании происходит непосредственное замещение водорода хлором, а не образование 1,2-дихлорпропана с последующим отщеплением молекулы хлористого водорода. Фракция монохлоридов, полученных при хлорировании пропилена в указанных условиях, содержит 96% хлористого аллила, 3% 2-хлорпропилена и 1% 1-хлорпропилена. При пиролизе 1,2-дихлорпро-пана в тех же условиях продукты реакции состоят из 50% хлористого аллила, 35% 1-хлорпропилена и менее чем 5% 2-хлорпропипена. С повышенной реакционной способностью метильной или метиленовой групп, связанных с атомами углерода, соединенными двойной связью, читатель уже сталкивался при обсуждении реакций окисления . Следует только отметить что эти реакции окисления проводились в совершенно других физических условиях.

По другим представлениям, положительный ион карбония присоединяется к ядру бензола с последующим отщеплением протона и образованием изопропилбензола: