Главная -> Словарь

Последующим присоединением

До сего времени единственным промышленным процессом получения спиртов путем хлорирования парафиновых углеводородов с последующим 'омылением хлористого ал кила являлось хлорирование технического пентана с последующим превращением хлористых амилов в амиловые спирты , которые использовались или непосредственно, или в виде их ацетатов и являлись важными вспомогательными материалами и растворителями для лакокрасочной промышленности.

5. Получение соединений Гриньяра с последующим превращением :их действием углекислоты в кар боковые кислоты.

ют {242))), что размыкание шестичленного цикла может протекать двумя путями: 1) изомеризация циклогексана в метилциклопентан с последующим превращением в гексан и его изомеры; 2) прямой гидрогенолиз шестичленного цикла с образованием н-гексана.

Исследовались превращения метилциклопентана в присутствии Pt/Al2O3 в условиях, близких к условиям риформинга . Полученные результаты объясняют известной схемой последовательного дегидрирования метилциклопентана в метилциклопентен, изомеризацией последнего в циклогексен с последующим превращением его в бензол и циклогексан. При этом допускается, что: а) присутствие водяного пара влияет только на кислотную функцию катализатора; б) старение катализатора обусловлено главным образом снижением активности Pt-центров; в) лимитирующей стадией реакции является стадия изомеризации метилциклопентена в циклогексен.

Реакция Дильса-Альдера. Универсальным и уникальным методом, широко применяемым для синтезов разнообразных производных циклогексенов с хорошими выходами, является реакция Дильса-Альдера. Следует различать два основных метода. Во-первых, получаются производные циклогексена с последующим превращением их в углеводород по обычным реакциям. Во-вторых, осуществляется прямой синтез циклогек-сева . Существует много превосходных обзоров по реакции Дильса-Альдера. Нортон делит синтезы на три основных типа :

лена с последующим превращением последнего в этанол или превращать этан в этилхлорид с омылением последнего в этанол. Здесь, правда, следует иметь в виду, что процессы, связанные с хлорированием углеводородов, значительно сложнее, труднее регулируются, протекают в присутствии катализатора и требуют громоздкой аппаратуры. Вторая фаза процесса — омыление хлоридов — также проходит в технически сложных условиях. Вот почему в литературе по вопросам синтеза алкоголей из углеводородов обычно обсуждаются лишь два пути: непосредственной присоединение воды к олефинам и взаимодействие более или менее концентрированной cepnoi't кислоты с олефипами с образованием сложного эфира.

330 °С. Катализатор назван нами алюмо-никель-силикатным. Не приводя подробных условий отметим, что он был приготовлен смешением подкисленного раствора нитрата никеля и сульфата алюминия с жидким стеклом при подобранных условиях гелеобразования. В дальнейшем свежесформироваттные шарики катализатора активировались раствором нитрата никеля с последующим превращением его в оксид никеля. Высушенные при 150—180 °С шарики затем прокаливались в муфельной печи при 450—500 °С. Высокая температура прокалки обеспечивает выжиг следов масла, адсорбированного катализатором во время формовки.

Более перспективными являются процессы окислительной конверсии сернистых соединений, основанные на реакциях избирательного каталитического окисления их без предварительного извлечения из углеводородных газов. Разновидностью этих процессов являются адсорбционно-.каталитические, которые основаны на селективном извлечении сернистых соединений твердыми адсорбентами-катализаторами с последующим превращением адсорбированных соединений и абсорбционно-каталитические процессы, основанные на жидко-фазных реакциях прямого окисления сернистых соединений.

Этилен служит сырьем для этилового спирта и для получения дивинила каталитическим путем с последующим превращением в синтетический каучук . Окислением этилового спирта получают уксусный альдегид , а затем уксусную кислоту .

вь звало большой интерес. Необычный способ разрыва и образования двойной связи, видимо, обусловлен промежуточным возникновением аддуктов типа карбенов R2C: и их последующим превращением.

В соответствии с современными представлениями об изомеризации органических соединений роль катализаторов в этой реакции заключается либо в отрыве функциональных групп или гидрид-ионов от исходных молекул с последующим превращением полученных при этом карбокатионов, либо в образовании комплексов с перегруппировкой входящих в них органических компонентов.

Для непредельных углеводородов типа стирола наряду с отрывом атома водорода характерно присоединение пероксидных радикалов по двойной связи с последующим присоединением кислорода и образованием полипероксидов :

Гидрокрекинг. Термин «гидрокрекинг» можно определить как взаимодействие между углеводородом и водородом, результатом которого является разрыв углерод-углеродной связи с последующим присоединением по месту разрыва молекулы водорода. Примеры таких реакций приведены ниже.

8. Процесс дихлорирования протекает по двум механизмам: 1) путем потери, хлористого водорода с последующим присоединением хлора к образовавшемуся олефину и 2) путем последовательного замещения. Медленное термическое хлорирование благоприятствует механизму 1, тогда как при быстрых жидкофазных или парофазных термических реакциях, протекающих за один проход через зону реакции, или в условиях низкотемпературной фотохимической реакции механизм 1 практически исключается.

8. Дихлориды образуются как в результате отщепления хлористого водорода с последующим присоединением хлора по двойной связи, так и в результате прогрессирующего замещения. Медленное термическое хлорирование способствует первому из указанных процессов. Быстрое жидко-фазное или быстрое парофазное хлорирование с однократным прохождением газов через реактор способствует второму процессу и является неблагоприятным условием для первого.

Природа кислотности, обусловливающей каталитическую активность алюмосиликата, четко не установлена . Катализатор может быть прото-новой кислотой или кислотой Бренстеда или Льюиса, но механизм изомеризации после образования карбоний-иона такой же, как в присутствии серной кислоты. Инициатор карбоний-ионов может образоваться в результате или отнятия гидридного иона от углеводорода кислотным катализатором, или образования алкена как продукта крекинга с последующим присоединением к этому алкену протона кислоты. ••- ,

Карбкатион склонен также вступать в предварительную перегруппировку с последующим присоединением ну-клеофила и регенерацией катализатора.

Выделяющаяся теплота примерно равна теплоте полимеризации этилена . Реакция роста олигомерной цепи происходит за счет ступенчатого присоединения молекулы этилена к триэтилалюминию. Растущая молекула алюминий органического соединения может подвергаться термодеструкции или спонтанному обрыву цепи с последующим присоединением этилена. Протекает также и обменная реакция. При равновесных условиях менее замещенный олефин, например этилен, вытесняет более замещенный, например изобу-тен, из молекулы триизобутилалюминия. Энергия активации реакций роста и обрыва цепи равна 88 кДж/моль, а реакции вытеснения — 136 кДж/моль. Поэтому при температурах более 120-130 °С наблюдается опережающий рост скорости реакции вытеснения.

Реакция роста олигомерной цепи протекает за счет ступенчатого присоединения молекулы этилена к триэтилалюминию . Растущая молекула алюминийорганического соединения может подвергаться термодеструкции или спонтанному обрыву цепи с последующим присоединением этилена :

ствующим исходному олефину. Эти реакции идут без непосредственного участия этого олефина через стадии деалкилирования алкилбензола, в результате различного рода превращений образовавшегося при этом алкилкарбокатиона: изомеризации ; олиго-меризации по цепному карбокатионному механизму с последующим присоединением гидрид-иона ; диспропорционирования образовавшихся олигомеров с последующим алкилированием полученными олефинами бензольных ядер .

Восстановительное алкилирование заключается в обработке ОМУ щелочными металлами с последующим присоединением алкилирующих агентов . В этих условиях наблюдается одновременное расщепление гетероуглеродных связей. Алкилирование протекает также при обработке угля расплавами гидро-ксидов щелочных металлов с последующим взаимодействием со смесью алкилированных ароматических углеводородов.

Природа кислотности, обусловливающей каталитическую активность алюмосиликата, четко не установлена . Катализатор может быть прото-новой кислотой или кислотой Бренстеда или Льюиса, но механизм изомеризации после образования карбоний-иона такой же, как в присутствии серной кислоты. Инициатор карбоний-ионов может образоваться в результате или отнятия гидридного иона от углеводорода кислотным катализатором, или образования алкена как продукта крекинга с последующим присоединением к этому алкену протона кислоты.