Главная -> Словарь

Последующим восстановлением

очаговых зон для труб, изготовленных из стали группы прочности Х60 , удаленных на расстояние более одного миллиметра от коррозионной трещины, составляло 1870 Н/мм2 и соответствовало значениям твердости для этой стали в состоянии поставки, на боковых поверхностях трещин -2000 Н/мм2, в вершине и местах ветвлений трещин — 2300 Н/мм2, что объясняется локальным охрупчиванием примыкающих к трещинам зон металла в процессе их дискретного подрастания. Подобное распределение твердости по толщине листа трудно объяснить локальным растворением сульфидных включений на поверхности стали с последующим выделением водорода как охрупчи-вающего металл агента. В последнем случае наблюдалось бы монотонное уменьшение твердости стали . Точки с одинаковой твердостью располагались бы по концентрическим полуокружностям или полуэлипсам с центром в коррозионной язве, которая, по предположению некоторых исследователей . образуется в результате растворения сульфидных включений в растворах солей угольной кислоты с выделением сероводорода и его взаимодействием с основой трубной стали по суммарной реакции

Таким образом, для высокой степени извлечения пропан-бута-новой фракции в колонне К-1 целесообразно отбирать широкую фракцию например, н. к.— 160°С при 0,15—0,20 МПа. Наряду с «горячей» струей в низ колонны целесообразно подавать водяной пар . Несконденсированные легкие углеводороды следует подвергать компримированию или абсорбции бензинами колонн К-1 и К-2 в специальном конденсаторе-холодильнике при 0,30—0,35 МПа и 48—70 °С с последующим выделением их в стабилизаторе . Число тарелок в колонне К-1 принимают обычно не более 35—40.

Для получения фракции смеси ксилолов обычно используют бензиновую фракцию 105—140 °С, из которой после риформинга смесь ароматических углеводородов экстрагируется диэтиленгли-•колем. Однако для получения смеси ксилолов более выгодным оказывается каталитический риформинг фракции 105—124 °С с последующим выделением смеси ксилолов из катализата ректификацией . Ректификация стабильного катализата проводится последовательно в двух колоннах. В первой колонне четко отгоняется толуол и все предельные углеводороды, содержащиеся в ка-тализате, с минимальным отбором этилбензила и ксилолов. Во второй колонне смесь ксилолов отгоняется от высококипящих ароматических углеводородов. Отбор смеси ксилолов составляет 92— 95% , качество смеси ксилолов удовлетворяет требованиям, предъявляемым к ксилолу техническому нефтяному по ГОСТ 9410—78 марки А и дополнительному условию по содержанию непредельных углеводородов С9 и выше не более 0,15% .

Циклизация с выделением воды. Этот метод широко использовался для синтезов в области терпенов, но представляет также интерес и для синтезов простейших алициклнческих соединений. Сущность его состоит в том, что подходящий дикетон подвергается внутримолекулярной конденсации альдольного типа в присутствии основания с последующим выделением воды.

Для циклизации эфиров пимелиновой кислоты и пимслинонитри-лов длительное время с успехом применялась реакция Дикмана и Торпа. Образующиеся /?-кетоэфиры или /3-иминонитрилы при гидролизе дают циклогексаноны. Циклогексаноны с а-водородными атомами алкилируют алкилгалоидами в присутствии амида натрия и получают 2-алкилциклогексаноны. При продолжении этой реакции могут быть заменены все а-водородные атомы. Реакция Перкина широко используется как метод получения промежуточных циклогсксаноных соединений, как сложные эфиры, кислоты и алкшщиклогексилкетоны. Внутренняя альдольная конденсация 1,7- или 1,5-дикетонов с последующим выделением элементов воды дает ненасыщенные' щшлогок-силкетоны. Реакция Новенагеля представляет собой развитие этого метода. При получении циклогсксановых углеводородов реакциями изомеризации возникают те же проблемы, как и в циклопентановых рядах. Кроме реакций изомеризации, которые уже обсуждались в настоящей работе, Брукс приводит следующие реакции изомеризации в том порядке, как они наблюдались:

В период разработки процесса получения чистого бутадиена для производства синтетического каучука поглощение его водными растворами аммиачномедных солей стало одним из промышленных методов .

Способ работы с неподвижным катализатором в том виде, как он получил свое развитие в Германии , заключается в следующем: смесь олефинов подается сверху в реакционную печь, где она в условиях противотока приходит в контакт с поступающей снизу смесью окиси углерода и водорода при 200am и 160—180°. Катализатор состоит из нанесенного на пемзу кобальта и получается пропиткой пемзы раствором азотнокислого кобальта с последующим восстановлением в струе водорода.

Новый режим работы отрицательно повлиял на срок работы катализатора. В этом отношении значительное улучшение дало использование стальных стружек, активированных неполным окислением водяным паром с последующим восстановлением.

Кобальтовые катализаторы готовятся прокаливанием нитратов или осаждением в виде карбонатов из нитратов с последующим восстановлением окислов при температуре от 300 до 350°.

Влияние условий термообработки в окислительной и восстановительной средах . Дисперсность металлов в цеолитах зависит от условий термообработки. Установлено, что необходимым условием получения высокоактивного катализатора изомеризации парафиновых углеводородов и металлцеолитных катализаторов, содержащих металл в высокодисперсном состоянии, является разложение аммиачного комплекса платины или палладия в среде воздуха или азота при 350-500 °С с последующим восстановлением осушенным водородом при 250—400 °С. При непосредственной обработке катализатора водородом разложение комплекса приводит к образованию неустойчивого гидрида Pt2H2 и, соответственно, при его разложении — к агломерации платины. Термообработка в невосстановительной среде способствует сохранению платины в ионносвязанном состоянии: в этом случае при восстановлении водородом получается высокодисперсная платина.

Для получения высокооктановых бензинов пробовали использовать катализаторы, способствующие образованию изопарафинов. В случае когда катализатор на основе железа готовят сплавлением и последующим восстановлением водородом при 800 °С, бензины получаются с октановым числом 80—85 и содержат много изопа-

Ароматические аминосульфокислоты получают, в основном, сульфированием нитропроизводного или нитрованием суль-фокислоты с последующим восстановлением нитросульфокислоты. Например, для получения ж-анилинсульфокислоты сульфируют нитробензол , а затем восстанавливают ж-нитробензосульфокис-лоту.

После многочисленных синтезов катализаторов на основе никеля удалось получить катализатор, имеющий достаточно высокую активность и не изменяющий свои каталитические свойства после проведения воздушных реганераций с последующим восстановлением водородом при температуре

В результате испытания образцов катализатора и изучения состава гид-рогенизатов, отобранных в различные отрезки времени, оказалось, что хорошие результат!.! наблюдаются после первых 4 ч гидрирования; в последующие 4 ч у катализатора заметно снижается активность. Полученные гидро-г^низаты имеют высокие коэффициенты рефракции и йодные числа и содержат много ароматических углеводородов. После воздушной регенерации при температуре 530—540 СС с последующим восстановлением водородом при 330 °С образцы катализатора полностью восстанавливают свою активность.

регенерации. Алюмо-никель-силикатный катализатор, содержащий в своем составе 10—15 % никеля, оказался более стабильным. Без изменения активности он выдержал около 50 воздушных регенераций с последующим восстановлением водородом.

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют N-алкилзамещенные п-аминофе-нолы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофенолов и улучшает их растворимость в маслах. N-Заме-щенные n-аминофенолы можно синтезировать взаимодействием n-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим восстановлением образующихся шиффовых оснований водородом в присутствии никелевого катализатора, взаимодействием я-нитро-, гс-нитрозо- и n-азофенолов с различными алифатическими альдегидами и кетонами под давлением водорода в присутствии металлорганических катализаторов, а также алки-лированием л-аминофенола алкилбромидами, когда получаются Н,Ы-диалкил-п-аминофенолы :

Гидрирование ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап при получении некоторых высших спиртов и кетонов. Так, известный метод синтеза н-бутилового спирта из ацетальдегида предусматривает дегидратацию альдоля с последующим восстановлением кротонового альдегида: