Главная -> Словарь

Посредством ректификации

Линии: I — кислород; II — птан; III — па разделение посредством перегонки; IV — вода; У — иода и органические кислоты.

Способы основаны на том же принципе, что и разделение бутанов и бу-тепов или, вернее, бутенов и бутадиена, посредством перегонки в присутствии фурфурола , содержащего 4% воды.

Для разделения различных кислородсодержащих соединений применяют различные способы. Трудность разделения подобных сложных смесей обусловливается двумя причинами. Во-первых, температуры кипения большинства соединений настолько близки друг к другу, что разделение их посредством перегонки очень сложно. Во-вторых, большое значение имеет то, что кислородсодержащие соединения дают большую группу двойных и тройных азеотропных смесей. Число возможных азеотропных смесей соединений, образующихся при окислении бутанов, составляет около 100. Так, например, метилал СНа 2, имеющий температуру кипения 42,3°, и метиловый спирт с температурой кипения 64,7° дают азеотропную смесь с температурой кипения 41,8°, которая может быть разделена экстрактивной перегонкой в присутствии воды. Выделение чистого и-пропилового спирта из смеси с близко кипящим аллиловым спиртом также может быть осуществлено экстрактивной перегонкой в присутствии воды, причем к-пропиловый спирт отходит в качестве головного продукта, а аллиловый спирт остается в растворе.

Так как скорости этилирования бензола и уже образовавшегося этил бензола примерно равны, то хотя еще в смеси имеется большое количество не вступившего в реакцию бензола, одновременно уже идет образование ди- и триэтилбензола. Чтобы избежать преимущественного образования полизамещенных продуктов, в реакции алкилирования ограничиваются лишь частичным превращением, а затем отделяют друг от друга непрореагировавший бензол, моноэтил-бензол и полиэтилбензол посредством перегонки и ректификации.

которые кипят между 102 и 120°. За пределами этих интервалов температур кипения отклонение от свойств идеальных растворов, приближающееся к азеотропии, продолжает оказывать влияние на разделение веществ посредством перегонки. Например, трудно отогнать чистый метшщиклогексан от толуола, потому что толуол и метилциклогексан имеют склонность к образованию азеотропной смеси. В особенности отчетливо это видно, если рассмотреть х — г/-диаграм-му для системы мотилциклогексан — толуол, приведенную на рис. 16. Верхняя часть кривой равновесия приближается к линии х — у, как будто в этой области образуется азеотропная смесь.

Физические соображения о выборе разделяющего агента, а) Температура кипения разделяющего агента. Цель добавления разделяющего агента к смеси состоит в облегчении очистки или разделения смеси посредством перегонки. Образующаяся азеотропная смесь должна обладать температурой кипения, настолько отличающейся от температуры кипения других компонентов системы, чтобы разделение посредством перегонки было возможным. В то же время желательно, чтобы в азеотропной смеси содержалось максимальное количество продукта на единицу веса испаряющегося разделяющего агента. На рис. 19 можно видеть, что концентрация углеводорода в азеотропной смеси будет больше, когда применяется высококипящий разделяющий агент. С другой стороны, из рис. 20 видно, что максимальное понижение температуры кипения достигается при применении низкокипящего разделяющего агента . Для оценки относительной роли этих двух факторов необходимо экономическое сопоставление капитальных затрат и эксплуатационных расходов.

Завершение второй стадии посредством перегонки продуктов реакции не может применяться в данном случае из-за их высоких температур кипения. Применение избытка хлорсульфоновой кислоты дает повышенный выход и является практически стандартным.

Некоторые смазочные масла получаются посредством перегонки с паром или вакуумной дистиляцией, другие — из остаточного продукта , третьи являются смесью дистиллята и •остатка.

Этот метод был применен к смазочным маслам, представляющим собой дестиллат из голландской нефти, который был сперва разделен посредством перегонки с паром на четыре фракции и остаток. Некоторые свойства этих пяти продуктов представлены в табл. 96.

компонента от испаряющего агента посредством перегонки, а на рис. 52, б — разбавление испаряющего агента и его регенерация.

лизкой себестоимости в виде комплексов или чистых веществ посредством перегонки с растворителями, селективной экстракции .или хемосорбции.

Ценность этого метода для лабораторных целей несомненна, однако применимость его в заводских условиях сомнительна. Высшие гомологи метана могут быть очищены при помощи различных других процессов, например посредством перегонки с паром1в1 или фракционированной разгонки в высоком вакууме, применявшейся для разделения смесей эйкозана с триаконтаном, и тетра-козана с триаконтаном 1в2; для отделения от жидких углеводородов можно также пользоваться методом кристаллизации, применявшимся, например, Leslie16S при выделении 2-метилгептана из нефти.

Сначала отделяют о-ксилол, что может быть сделано посредством ректификации в колонне с 60 тарелками при отношении орошения 10 : 1, причем

Нафтеновые кислоты могут разделяться посредством ректификации или как таковые или в виде эфиров.-Исследованиями Брауна и Лохте с сотрудниками показано, что простейшими членами ряда нафтеновых кислот являются производные циклопентана с карбоксильной группой непосредственно у кольца или соединенной с кольцом через углеродный атом:

Интересно, что выделение в аналогичных условиях фракции с большим содержанием ароматических углеводородов для увеличения производительности установки привело к тому, что во фракции экстракта их количество составило только 60—70%; из последней толуол необходимой чистоты выделить посредством ректификации невозможно.

Чтобы разделить посредством ректификации смесь, состоящую из двух компонентов: бензола, имеющего температуру кипения 80,1°, и толуола, имеющего температуру кипения 110,6°, эту смесь , нагретую до требуемой температуры, вводят в среднюю часть колпачковой колонны 1 .

Требуется разделить посредством ректификации смесь, состоящую из трех компонентов: бензола, толуола и ксилола с соответствующими температурами кипения: 80,1Э, 110,6° п 144,4°.

Четкое выделение ароматических углеводородов посредством ректификации затруднительно вследствие образования азготроппых смесей ароматического углеводорода с б-гизкокипящим парафиновым 1и:и нафтеновым. Так, при перегонке толуольной фракции бензина прямой гонки большая часть толуола концентрируется во фракции 100—106° С вместо ожидаемой НО—ИГ С.

Четкое выделение ароматических углеводородов посредством ректификации затруднительно вследствие образования азеотроп-ных смесей ароматического углеводорода с близкокипящим парафином или нафтеном. Так, при перегонке толуольной фракции пря-могонного бензина большая часть толуола концентрируется во фракции 100—106°С вместо ожидаемой ПО—111 °С. Для выделения чистого толуола некоторое время использовали азеотропную перегонку с метанолом в качестве третьего компонента. Менее была распространена экстрактивная перегонка с фенолом, увеличивающим относительную летучесть разделяемых компонентов, в данном случае бензола и парафиновых углеводородов катализата. На современных установках ароматические углеводороды из катализатов риформинга выделяют главным образом избирательными растворителями. Для этой цели применяют ди-этиленгликоль, триэтиленгликоль и сульфолан:

Стабилизация является завершающей стадией промысловой сепарации нефти. Увеличением числа ступеней сепарации и подбором ' давлений на них можно добиться получения заданной упругости насыщенных паров. Стабилизация нефти может осуществляться в промысловых условиях посредством горячей или вакуумной сепарации, в заводских — посредством ректификации. Иногда ректификационные стабилизационные установки используются и на промыслах.

Разность температур кипения изомеров ксилола очень невелика и разделение их посредством ректификации сложно Поэтому изомеры ксилола выпускаются только в виде смеси

Совмещенными реакционно-ректификационными процессами называются также процессы, в которых химическая реакция проводится совместно и одновременно с частичным или полным разделением образовавшейся реакционной смеси посредством ректификации.