Главная -> Словарь

Постепенно превращаются

работают параллельно), расположенные в радиантной их части. В печах вторичное сырье нагревается до 490 —510 °С и поступает через четырехходовые краны двумя параллельными потоками в две рабо — тающие камеры; две другие камеры в это время находятся в цикле подготовки. Входя в низ камер, горячее сырье постепенно заполняет их; так как объем камер большой, время пребывания сырья в них также значительно и там происходит крекинг сырья. Пары продуктов коксования непрерывно уходят из камер в колонну К — 1, а утяжеленный остаток задерживается в камере. Жидкий остаток постепенно превращается в кокс.

Парожидкостная смесь из печей 2 и 3 вводится параллельными потоками через четырехходовые краны 7 в две работающие камеры 5; две другие камеры в это время подготавливают к рабочему периоду цикла. Горячее сырье подается в камеры вниз и постепенно заполняет их. Объем камер достаточно большой , и время пребывания сырья в них значительно. Здесь в камерах сырье подвергается крекингу. Пары продуктов разложения непрерывно выводятся из камер сверху и поступают в колонну 9, а тяжелый остаток остается. Жидкий остаток постепенно превращается в кокс.

В процессе горения топливо-воздушной смеси в двигателях с воспламенением от искры могут быть выделены три фазы: начальная, в течение которой небольшой очаг горения, возникающий в зоне высоких температур между электродами свечи, постепенно превращается в развитый фронт турбулентного пламени; основная фаза — быстрое распространение турбулентного пламени по основной части камеры сгорания при практически неизменном ее объеме, так как поршень находится вблизи верхней мертвой точки ; завершающая фаза — догорание смеси за фронтом пламени и в пристеночных слоях .

Синтетические смолы образуются воздействием хлористого алюминия на циклогексен и диолефины . Чистый изопрен в присутствии хлористого алюминия в течение короткого промежутка времени инертен; после нескольких дней выдержки он постепенно превращается в нерастворимую в углеводородах белую резиноподобную массу, которая при анализе показывает ?. Однако, если к изопрену прибавить небольшие количества 2-пентена, происходит бурная реакция; конечным продуктом реакции является смесь растворимых и нерастворимых в углеводородах полимеров; количество растворимых продуктов колеблется в зависимости от количества внесенного 2-пентена. Различие, между растворимыми и нерастворимыми смолами является, очевидно, различием в молекулярном весе.

При нормальном рабочем процессе в двигателях с искровым зажиганием сгорание смеси может быть условно разделено на три фазы: первая — начальная, в течение которой небольшой очаг горения, возникший между электродами свечи, постепенно превращается в развитый фронт турбулентного пламени; вторая — основная фаза распространения пламени; третья — фаза догорания смеси. Провести резкую границу между отдельными фазами сгорания не представляется возможным, так как изменение характера процесса происходит постепенно.

Сгорание бензино-воздушных смесей в двигателях представляет собой крайне сложную совокупность физико-химических процессов, развивающихся в условиях быстро изменяющихся температур, давлений и концентраций реагирующих веществ. Начинается процесс с воспламенения рабочей смеси электрической искрой. Небольшой очаг сгорания, возникающий между электродами свечи, постепенно превращается в развитый фронт турбулентного пламени. С увеличением турбулизации смеси скорость сгорания растет, фронт пламени продвигается по камере сгорания. В завершающей стадии скорость сгорания замедляется, фронт пламени приближается к стенкам камеры сгорания и смесь догорает в пристеночных слоях. Скорость распространения фронта пламени при нормальном процессе-сгорания изменяется от 15—25 до 50—60 м/с.

Поступая в камеры снизу, горячее сырье постепенно заполняет их, а так как объем камер большой, время пребывания в них сырья значительно и здесь происходит крекинг. Пары продуктов разложения непрерывно выводятся из камер в колонну 6, а утяжеленный остаток задерживается в камере. В результате в жидком остатке накапливаются коксообразующие 'вещества, и остаток постепенно превращается в кокс. Процессы поликонденсации, свойственные коксованию, протекают с выделением тепла, но, поскольку коксование сопровождается и реакциями разложения, суммарный тепловой эффект — отрицателен, и пары, выходящие из камер, имеют температуру на 30—50 °С ниже температуры ввода сырья в камеры.

Мы изложили теорию превращения в пластическое состояние с образованием метапласта, который вызывает определенный вид сольволиза больших конденсированных молекул. Так как этот метапласт постепенно превращается в процессе термической деструкции в полукокс и газообразные продукты, то естественно, что пластическое состояние прекращается.

Коксование в кубах периодического действия — это наиболее старая, малоэффективная форма процесса. В настоящее время коксовых кубовых установок сохранилось немного. На них получают некоторые специальные сорта нефтяного кокса. Наиболее распространено коксование полунепрерывное, или замедленное. Процесс проводят в необогреваемых реакционных камерах. Подогретое в печи до 480—510 °С сырье поступает в камеру и там после довольно длительного выдерживания коксуется. Продукты разложения в виде парогазовой смеси поступают на разделение в ректификационную колонну, а остаток постепенно превращается в кокс. Сырье в камеру подают до тех пор, пока кокс не займет около 4/5 высоты реактора, после чего сырье переключают на другую камеру. После пропарки и охлаждения водой реактор освобождают от

камеры, горячее сырье образует в основном жидкую фазу. В результате длительного пребывания в камере при высокой температуре эта жидкость постепенно превращается в кокс; продукты разложения — от тяжелых газойлевых фракций до газа — в виде паровой фазы покидают камеру сверху и уходят в колонну 3 на разделение.

При дальнейшей работе подаваемое в камеру сырье проходит через все более высокий слой жидкости, в котором интенсивно происходят реакции деструкции. Вязкость жидкого остатка постепенно повышается, в нем накапливаются коксообразующие вещества и этот остаток постепенно превращается в кокс. Второй период коксования отличается постоянным выходом и качеством продуктов разложения.

Лишь в результате продолжительного кипячения с водой они постепенно превращаются в хлористый водород и сульфокислоты:

органических соединений. Иод накапливается в морских водорослях, губках, кораллах в концентрациях, намного превышающих его содержание в морской воде. После отмирания морских организмов их остатки скапливаются на дне и вместе с илом постепенно превращаются в породу. Часть иода поступает в подземные воды, насыщающие эти породы, а большая часть сохраняется в органических остатках, которые участвуют в нефтеобра-зовании, поэтому иод ассоциируется с нефтью. Однако иод вместе с подземными водами все время перемещается в пласте и поэтому его концентрации крайне неравномерны, от нескольких десятков и даже сотен милиг-раммов в литре воды до нескольких милиграммов.

Тление происходит при обильном доступе воздуха и достаточном количестве влаги. При этом процессе все входящие в состав растений органические вещества постепенно превращаются в конечные продукты полного окисления — Н2О, СО2, SO2 и др. Тление ускоряется действием микроорганизмов и связано с выделением определенного количества тепла. Этот процесс аналогичен медленному горению, и поэтому в результате его, как правило, не образуются твердые органические продукты. В этих условиях твердые остатки могут давать лишь наиболее химически стойкие составные части растений . Следовательно, в результате тления вообще не образуются угли или в некоторых случаях получаются только первичные продукты, из которых позже образуются липтобиолиты.

ния нефти было начато работами видных химиков и геологов прошлого — Андрусова, Михайловского, Архангельского, Зелинского, Энглера, Ханта, Ортона, Гефера и др. Прочной научной базой для теории органического происхождения нефти явились труды выдающегося советского геохимика Вернадского. Огромная роль в разработке вопросов генезиса нефти и газа и формирования их месторождений принадлежит Губкину , который впервые показал, что нефтегазообразование и нефтегазонакопле-ние — единый многостадийный естественно-исторический процесс, неразрывно связанный с развитием литогенеза и тектогенеза земной коры. Большинство положений, выдвинутых и обоснованных Губкиным, не потеряли значения по сей день. Подробный обзор и анализ работ в области происхождения нефти и нефтенакопле-ния, выполненных в наше время к середине 60-х годов советскими и зарубежными исследователями, приведен в монографии . Значительные успехи, достигнутые к 60—70 гг.. советскими и зарубежными'учеными в разных областях знаний, имеющих то или иное отношение к нефти, позволили Вассоевичу сформулировать современную теорию генезиса нефти', названную им теорией оса-дочно-миграционного происхождения нефти . В основу этой теории взято положение, что «основным источником нефти служит углеродистое биоорганическое вещество, захороненное в осадочных горных породах». Это вещество обязано своим происхождением живым организмам, обитавшим в соленых водоемах. Основную массу органического вещества как растворенного в водах, так и выпадающего в осадок, дают после отмирания зоо- и фитопланктон и бентальные организмы. Частично к ним примешиваются и остатки более высокоорганизованной живой материи. В конечном итоге органический материал, рассеянный в тонко отмученной минеральной массе, скапливается на дне водоема и постепенно опускается все глубже в недра земли, образуя в составе осадочных горных пород рассеянное органическое вещество, отдельные составляющие которого постепенно превращаются в компоненты нефти.

На рис. 19 условно показаны последовательные этапы превращения исходного вещества. По оси абсцисс отложены проценты, а по оси ординат условные этапы превращения. Вверху диаграммы располагаются те гетерогенные соединения, которые собственно и являются источником нефти . По мере потери гетероатомов образуются различные смолистые вещества, еще содержащие главным образом неуглеводородные соединения . Эти смолистые соединения постепенно превращаются в углеводороды, что, однако, сопровождается образованием отходов процесса, содержащих относительно устойчивые вещества, переживающие значительные превращения нефти. В конце концов эти вещества образуют смесь с различными продуктами уплотнения и диспро-псрционирования водорода вторичного характера. Хотя эти вторичные продукты теоретически не должны содержать кислород и серу, тем не менее эти элементы присутствуют во вторичных смолах , так как отделение их от первичных смолистых веществ невозможно. Высокий молекулярный вес первых продуктов превращения приводит к возникновению сперва сложных гибридных ароматических углеводородов, постененно выделяющих гомологи бензола . Падение содержания высших ароматических углеводородов в результате метапизации нефти уже указывалось в главе об ароматических углеводородах. Разрушение гибридных нафтеново-ароматических углеводородов приводит

К естественному возобновляемому виду топлива относится торф. Это продукт постепенного разложения различного вида растительных остатков в условиях избытка влаги и ограниченного доступа воздуха. Образование торфяных болот является следствием заболачивания суходолов, заторфовывания озер и других водоемов с малоподвижной или стоячей водой. Остатки отмирающих растений подвергаются неполному разложению и постепенно превращаются в торф - довольно однородную массу от желтого до темно-коричневого цвета с естественной влажностью 85...95 %.

Основа современной теории происхождения нефти Н.Б. Вассоевича состоит в том, что «основным источником нефти служит углеродистое биоорганическое вещество, захороненное в осадочных горных породах». Это вещество обязано своим происхождением живым организмам, обитавшим в соленых водоемах. Основную массу органического вещества как растворенного в водах, так и выпадающего в осадок, дают после отмирания зоо- и фитопланктон и бентальные организмы. Частично к ним примешиваются остатки и более высокоорганизованной живой материи. В конечном итоге органический материал, рассеянный в тонко отмученной минеральной массе, скапливается на дне водоема и постепенно опускается все глубже в недра земли, образуя в составе осадочных горных пород рассеянное органическое вещество, отдельные составляющие которого постепенно превращаются в компоненты нефти.

Основными реакциями при крекинге нафтенов являются деалки-лирование и дегидрогенизация в ароматические углеводороды; эти реакции могут происходить одновременно. Дегидрогенизуются только шестичленные нафтены. Деалкилирование нестабильных, длинных парафиновых боковых цепей происходит в первых стадиях крекинга. В процессе крекинг а нафтены с длинными боковыми цепями постепенно превращаются в нафтены или ароматические углеводороды со сравнительно короткими боковыми цепями. Короткие боковые цепи, особенно метильная и этильная группы, будучи термически стабильны, не подвергаются дальнейшему деалкилированию в условиях промышленного крекинга. Парафиновые боковые цепи расщепляются с образованием газообразных, а также низкокипящих парафинов и олефинов вместе с низкомолекулярными моноциклическими нафтенами и деалкилированной ароматикой.

Г. Л. Стадников высказывал взгляды, что воски, растительные смолы, стерины, жирные кислоты, лигнин и т. п. «являются истинными образователями углей и нефтей, в которые они постепенно превращаются путем целого ряда сложных реакций». Он считал, что протонефтью являются продукты биохимического декарбоксилирования полимеризатов жирных кислот, продукты де-карбоксилирования гуминовых кислот, растворенных и диспергированных в смеси восков, смол и неизменных жирных кислот, в виде гомогенной полужидкой массы.

Эта теория образования активных -моль-оксидов37, которые постепенно превращаются е более устойчивые перекиси, реагирующие или в газовой фазе или на поверхностях, когда их концентрации достигнут критической величины, сильно отличается от гидроксильной теории, предложенной Вопе'ом.