Главная -> Словарь

Постепенно приливают

К смеси водного раствора нитрата и гидроокиси алюминия при температуре 85° С постепенно прибавляют раствор карбоната аммония. При этом выпадает осадок, который после отделения влаги и прокалки суспендируют в воде и в таком виде разма-

2 моль изопроиилового спирта в растворе равного объема четыреххлористого углерода в круглодошюй колбе, снабженной мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, охлаждают до —20° С и, поддерживая указанную температуру в течение всего времени реакции, постепенно прибавляют из капельной воронки 135 г хлористого сульфурила. Реакция идет с выделением хлористого водорода, который отводят через обратный холодильник в поглотитель с раствором соды. После прибавления всего хлористого сульфурила реакционную смесь перемешивают еще 2 ч, и затем выливают па лед с таким расчетом, чтобы смесь не разогревалась выше 5° С. Выделившийся слой продукта реакции в растворе четыреххлористого углерода отделяют в делительной воронке и промывают водой до исчезновения кислой реакции на копго. Промытый продукт обезвоживают безводным сульфатом натрия и перегоняют на водяной бане для удаления растворителя . Остаток разгоняют в вакууме, собирая фракцию 72—76° С при остаточном давлении 2—3 мм;

сушенный фильтровальной бумагой и слегка прокаленный в пламени спиртовой горелки. Затем соединяют электроды по схеме, изображенной па рис. XVI. 1. К испытуемому раствору нефтепродукта в спирто-бензольной смеси в стакане 4 постепенно прибавляют из микробюретки титрованный 0,05 н раствор КОИ. После каждой введенной порции раствора КОН тщательно перемешивают испытуемый раствор, вращая стакан 4 рукой, и кратковременно замыкают электрическую цепь ключом 2. Раствор едкого кали добавляют до тех пор, пока после перемешивания испытуемого раствора и последующего замыкания электрической цепи «зайчик» на шкале гальванометра не начнет слегка отклоняться в обратную сторону. Параллельно проводят контрольное титрование такого же количества растворителя с хипгидроном в тех же условиях.

Пробу бензина встряхивают с двойным количеством воды и полученную водную вытяжку спирта фракционируют. Дистиллят отбирают до 75°. 1 мл этого дистиллята смешивают с 4 мл разбавленной 20%-ной серной кислоты и охлаждают. При продолжительном охлаждении и сильном встряхивании постепенно прибавляют 1 г тонко измельченного перманганата калия. После исчезновения фиолетовой окраски смесь фильтруют через сухой фильтр в реакционную колбу. Фильтрат подогревают, затем 1 мл ставшего бесцветным фильтрата осторожно смешивают с 5 мл концентрированной серной кислоты и охлаждают. Далее прибавляют свежеприготовленный раствор 0,05 г солянокислого морфина в 2,5мл концентрированной серной кислоты и осторожно размешивают стеклянной палочкой. Присутствие метилового спирта обнаруживают по постепенному появлегшю фиолетового окрашивания.

.15 особых обстоятельствах в промышленности использовали процесс производства глицерина из углеводов, который состоял в ферментации мсляссы или гидролизошшного крахмала. Уже давно Коиштейн и Людеке показали, что образующиеся при спиртовом брожении незначительные количества глицерина можно заметно повысить, если к бродильному раствору прибавить бисульфит натрия. Так, например, ;:тот способ был использован в первую мировую войну в Германии, где произвели 13 000 т глицерина. В процессе одновременно получают значительные количества спирта. К подвергающейся ферментации смеси, состоящей из 100 кг сахара, 2 кг фосфата аммония, 2 кг сульфата магния, 10 кг специальных дрожжей и 1000л, воды, постепенно прибавляют 50 Во бисульфита натрия, барботируя через раствор воздух со скоростью 25 мл!час и поддерживая при этом рН в строго определенных границах добавкой щелочи. После восьмичасового брожения смесь подвергают переработке.

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 85 мл конц. НС1, 100 мл воды и 85 г льда, медленно прибавляют 63,1 г свежеперегнанного 4-к-бу-тиланилина, суспензию соли нагревают до полного растворения, затем охлаждают до 0°С и при этой температуре постепенно прибавляют 31,2 г NaNOj в 70 мл воды. Полученный холодный раствор диазосоединения за 3 ч прибавляют, хорошо перемешивая, к раствору 80 г этилксантогената калия в 105 мл воды, помещенному в колбу емкостью

Весь синтез выполняют при постоянном токе инертного газа . В четырехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой с обводной трубкой, обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой и термометром, помещают 24 г магния, прибавляют 10 мл раствора 207 г 1-бромнафталина в 300 мл абс. эфира. Когда реакция начнется, постепенно прибавляют остальной эфирный раствор 1-бромнафталина с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кипел. После этого смесь нагревают еще в течение 1 — 1,5 ч до полного растворения магния, затем охлаждают до 20°С и порциями прибавляют 32 г мелкораздробленной серы. По окончании прибавления смесь нагревают с обратным холодильником около 30 мин до почти полного растворения серы, выливают в 1 л охлажденной 10%-ной НС1, отделяют эфирный слой, водный слой экстрагируют бензолом, тиол из объединенного органического слоя извлекают 10%-ным NaOH, щелочной раствор подкисляют 10%-ной Н2 SO4 и экстрагируют бензолом. После сушки бензольного раствора и перегонки получают 110 г тиола, выход 75%, т. кип. 138-140° С/10 мм.

Получают аналогично № 150, методика А, п. 5. В колбу емкостью 2,5 л с двухлопастной мешалкой из нержавеющей стали помещают 216 г магния , 0,3 л абс.эфира я постепенно прибавляют 390 г смеси хлоридов, полученных в п. 4. Образование реактива Гриньяра инициируют иодом, время кипячения смеси 2,5 ч. Далее используют 120 г

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 22 г магниевой стружки , покрывают ее слоем абс.эфира . При перемешивании постепенно прибавляют раствор 127,4 г бромистого этила в 0,125 л эфира с такой скоростью, чтобы смесь энергично кипела и перемешивают еще 1 ч. При О -4°С за четыре приема с интервалом 20 мин вводят 79 г винилацетилена и перемешивают еще 2 ч при комнатной температуре. Затем в реакционную смесь постепенно прибавляют 75,0 г циклопентанона в равном объеме абс.эфира с такой скоростью, чтобы смесь равномерно кипела, перемешивают еще 1,5 ч при комнатной температуре, а затем разлагают измельченным льдом. Органический слой отделяют декантацией , водный — 2 раза экстрагируют эфиром , а затем обрабатывают 10%-ной НС1 до образования прозрачных слоев. Эфирный слой отделяют, промывают насыщенным раствором К2СО3 и объединяют с эфирными вытяжками; их сушат прокаленным MgS04. Добавляют стабилизатор , эфир отгоняют в атмосфере азота на колонке, остаток перегоняют в вакууме из колбы с елочным дефлегматором. Получают 84 г 1 пропенил-1-циклогексенилкетона, 65 г безводного ацетата натрия , 0,5 мл пиперидина и 100 мл этанола. Автоклав охлаждают смесью ацетон—сухой лед, после чего приливают 40 мл жидкого сероводорода. Автоклав закрывают и выдерживают 12 ч при 0°С, затем охлаждают до —78 С и открывают, давая избытку сероводорода испариться. Реакционную смесь кипятят 6 ч с обратным холодильником, после чего спирт отгоняют в вакууме , остаток выливают в воду и экстрагируют эфиром. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, выкипающую в интервале 81—130°С/2 мм. Получают 41,8 г 3-метил-2-тиабицикло деканона-5 , выход 85%, продукт частично кристаллизуется. Б. Синтез с использованием газообразного сероводорода В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботером помещают 0,6 л этанола, прибавляют 1 мл пиперидина и раствор насыщают сероводородом при —5°С в течение 20 мин, после чего при этой же температуре постепенно прибавляют за 1,5 ч 80,7 г пропенил-1-циклогексенилкетона. Сероводород пропускают еще 3 ч при -5°С, дают смеси постепенно нагреться до комнатной температуры и выдерживают 16 ч, затем прибавляют 13 г безводного ацетата натрия и кипятят еще 16 ч. Обрабатывают как в способе 4. А, получают 82 г З-мегил-2-тиабицикло деканона-5. выход 83%, т.кип. 98-103°С/3 мм, продукт частично кристаллизуется.

После отстаивания к содержимому цилиндра приливают 2 мл раствора йодистого калия и смесь сильно встряхивают; при этом желтая окраска углеводородного слоя переходит в красно-фиолетовую. Выделившийся йод в количестве, эквивалентном избыточному брому, оттитровывают в присутствии крахмала 0,1-н. раствором гипосульфита натрия до обесцвечивания. При этом основное количество раствора гипосульфита добавляют в один прием, а затем постепенно прибавляют по 0,01 мл до обесцвечи-бания смеси.

Получение дифенилолпропана. Конденсацию фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты ведут с катализатором— тиогликолевой кислотой. Предварительно охлажденный раствор соляной и тиогликолевой кислоты смешивают с фенолом и постепенно приливают ацетон, поддерживая температуру на уровне не выше 26—28° С.

По окончании прокаливания тигель охлаждают, содержимое его разрыхляют платиновой или стеклянной палочкой и переносят в стеклянный стакан, тщательно смывая туда же горячей водой из промывалки оставшиеся в тигле частицы. Затем в стакан постепенно приливают азотную кислоту до полной прозрачности раствора.

Хромовая смесь. В мерную колбу емкостью 1 л отвешивают 100 г бихромата калия, наливают 600 мл воды и растворяют при помешивании. К раствору постепенно приливают из цилиндра 250 мл серной кислоты и слегка перемешивают, а затем после охлаждения доводят до метки водой.

В коническую колбу наливают 10 — 20 мл исследуемой водыг 1 мл 50% раствора NaOH и устанавливают ее на кипящую водяную баню. Постепенно приливают бромную воду до тех пор, пока раствор окрасится в слабо-желтый цвет от избытка бромной воды. Нагревание продолжают 30 мин, при этом окраска не должна исчезнуть. В противном случае приливают еще бромной воды до первоначального желтого цвета и вновь нагревают 5 — 10 мин. После этого в стакан добавляют 50 мл дистиллированной воды, нейтрализуют соляной кислотой по лакмусовой бумажке, а затем приливают еще 1 мл соляной кислоты и нагревают до удаления брома. При выпадении осадка его отфильтровывают.

Раствор нагревают до кипения и постепенно приливают 10 — 15 мл 10% раствора ВаС12. Оставляют в теплом месте на 2 ч. Фильтруют с декантацией через плотный фильтр. Осадок сульфата бария промывают до исчезновения ионов хлора , сушат на воронке, после чего помещают в подготовленный фарфоровый тигель и прокаливают до постоянной массы.

В коническую колбу отмеривают 20 мл анализируемой воды и постепенно приливают 10% раствор ацетата кадмия до полного осаждения. .Наблюдают количество образовавшегося желтого осадка сернистого кадмия, который постепенно оседает на дно колбы. Если осадка мало или очень много, повторяют опыт, беря соответственно большее или меньшее количество анализируемой воды, и проводят осаждение в тех же условиях. Осадок отфильтровывают. После промывки горячей водой осадок вместе с фильтром переносят в коническую колбу с притертой пробкой и приливают из бюретки до 50 мл 0,05 н. раствора иода -до появления бурого цвета раствора, свидетельствующего об избытке иода. Сюда же прибавляют 5 мл 10% раствора соляной кислоты, колбу закрывают пробкой и перемешивают до полного растворения осадка.

емкостью 400 мл и добавляют 3—5 капель фенолфталеина. Колбу, где проводилась обработка пробы, 2—3 раза ополаскивают 10— 15 мл дистиллированной воды и ополоски присоединяют к основному раствору. Собирают прибор для отгонки аммиака, как указано на рис. 94. Открытый конец отводной трубки немного погружают в приемник 5. В приемник наливают 50 мл 0,1 н. раствора серной кислоты с 2—4 каплями метилового оранжевого. В капельную воронку 2 наливают 100 мл 40% раствора NaOH. Для нейтрализации избытка серной кислоты и разложения образовавшегося сульфата аммония в колбу 1 постепенно приливают раствор щелочи из капельной воронки до окрашивания раствора в малиново-красный цвет. Затем жидкость в колбе кипятят до тех пор, пока 2/3 ее объема не перегонятся в приемник. Необходимо следить за тем, чтобы раствор из приемника не засасывался обратно в перегонную колбу вследствие образования вакуума. Этого можно избежать путем соответствующей регулировки нагревания колбы и охлаждения паров. Выделяющийся в результате разложения сульфата аммония аммиак отходит с парами воды и поглощается серной кислотой. Избыток кислоты в приемнике оттитровывают 0,1 н. раствором NaOH.

Б. В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную эффективной пропеллерной мешалкой, газоподводящей трубкой, термометром и капельной воронкой с обводной трубкой, помещают 0,3 л воды, постепенно приливают при охлаждении льдом 0,533 л конц. H2S04, K охлажденной до 0°С H2S04 в течение 15—20 мин прибавляют 141 мл грет-бутанола, перемешивают 40—50 мин и при этой же температуре, предварительно заполнив колбу инертным газом, прибавляют в течение 10—15 мин НО г тиофенола, перемешивают 1 ч при 0°С и 4—6 ч при 20— 22° С , Смесь выливают в ледяную воду, далее, как в методике А. Выход сульфида 85%.

тельно промывают струей воды из промывалки, взмучивая остаток на фильтре. В полученный фильтрат прибавляют 2—3 капли раствора индикатора метилового красного и приливают химически чистой концентрированной соляной кислоты до слабокислой реакции. Раствор нагревают до кипения и к нему при помешивании стеклянной палочкой постепенно приливают 10 мл 10%-ного раствора хлористого бария, наливая его в центр стакана; при этом выпадает осадок образовавшегося сернокислого бария. Раствор с осадком сернокислого бария выдерживают в течение 30 мин на кипящей водяной бане или на песчаной бане при температуре, близкой к кипению.

Ход определения. Отбирают пипеткой 10—20 мл исследуемой воды, вводят ее в стакан на 250 мл, добавляют 3 мл раствора аммиака и 5 мл перекиси водорода и оставляют на холоду, периодически взбалтывая содержимое стакана до прекращения выделения пузырьков. Затем раствор нагревают на водяной бане до полного прекращения выделения пузырьков. После этого в стакан добавляют 100 мл дистиллированной воды, нейтрализуют в присутствии метилоранжа 1-н. раствором соляной кислоты и затем добавляют еще 1 мл кислоты. Раствор нагревают до кипения и постепенно приливают 10—15 мл раствора хлористого бария. Оставляют в теплом месте на 1/2 ч. Полученный осадок сернокислого бария отфильтровывают через беззольный фильтр 1, промывают горячей водой до исчезновения реакции на хлор-ион с раствором азотнокислого серебра. Осадок сушат, прокаливают и взвешивают.

уровень на нулевой отметке по нижнему мениску. Исследуемый раствор отмеряют пипеткой и переносят в коническую колбу. Добавляют несколько капель раствора индикатора. Постепенно приливают титрант из бюретки до изменения окраски раствора в колбе. В конце титрования рабочий раствор добавляют по каплям. Для получения точного результата титрование повторяют несколько раз. Это прямое титрование.