Главная -> Словарь

Постепенно вытесняются

При сульфохлорировании индивидуального парафинового углеводорода или смеси высокомолекулярных парафиновых углеводородов содержание ди- и полисульфохлоридов по мере увеличения степени превращения становится все большим. Возможность встречи вновь вступающей сульфохлоридной группы в еще «е замещенную молекулу парафина постепенно становится все меньшей, а вероятность того, что. какая-нибудь вторая сульфохлоридная группа вступит в уже образовавшуюся молекулу моносульфохлорида постепенно становится все большей.

* По современным данным, нефтеобразование рисуется как длительная, нередко многомиллионнолетняя термическая и термокаталитическая деструкция органического вещества, содержащего большую или меньшую долю органики сапропелевого типа . В нефть превращается только эта часть органического вещества, панлипоидиновая. Оставшееся вещество постепенно становится все более «тощим» , а затем углефицируется еще сильней.

Если нефтеносный пласт вскрыт скважинами и в нем имеется достаточно высокое давление, то первоначально осуществляется фонтанная добыча нефти. В дальнейшем при снижении давления идет насосная добыча. Количество получаемой нефти постепенно становится все меньше и меньше и наконец доходит до такой небольшой величины, что ее добыча становится нерентабельной. Таков общий ход эксплуатации нефтеносного пласта или ряда пластов нефтяного месторождения.

Так как вода диффундирует из капли к твердой поверхности, силовое поле поляризованных поверхностных ионов постепенно становится более симметричным, и с ростом симметрии величина сил притяжения поверхностных ионов по направлению к вэде возрастает во времени. Это возрастание смачиваемости во времени вызвано либо замещением катионов ОН-группами, либо гидратацией поверхностных катионов. В противоположность неорганическим катионам находящийся на твердой поверхности лауриламин сохраняет начальный контактный угол с водой постоянным. С другой стороны, контактный угол углеводородов на этих поверхностях должен снижаться в определенном порядке, и присутствие поляризуемых катионов на поверхности должно повысить адгезию битумов. Эти результаты относятся к глине, но адсорбция катионе в может быть осуществлена и на материалах, обычно используемых для дорожного строительства. Хотя при продолжительном контакте с водой адсорбированные ионы становятся более гигроскопичными, адгезия к битумам в результате гидроксилизации не снижается, поскольку катионы прочно связаны с поверхностью минерала, а в битумах содержится достаточно компонентов кислого характера. Эти компоненты реагируют с гидроокисью металла, образуя соли, и в результате характер твердой поверхности изменяется, покрываясь слоем углеводородных частей реагирующих молекул.

режиме кривая изотермы адсорбции по мере увеличения концен-грации поверхностного вещества 'поднимается, а затем постепенно-становится параллельной оси абсцисс, т. е. при предельной концентрации этого вещества «аступает адсорбционное насыщение слоя. Само собой разумеется, что этот предел связан с площадью слоя и площадью, занимаемой полярной частью молекулы. Характер кривой изотермы адсорбции 'представлен на фиг. 4.

Оказалось, что они ответственны за окраску «красных», масло-растворимых нефтяных сульфокислот; после полного освобождения последних от этой упорно задерживающейся примеси новых сульфокислот «красные» сульфокислоты теряют красноватую окраску и приобретают свойственный им светло-желтый цвет, который постепенно становится темно-коричневым, очевидно, из-за окисления свободных сульфокислот кислородом воздуха.

Дальнейший анализ изображенной на рис. 5 зависимости показывает, что начиная с некоторого момента пропорциональность между Ср и fa нарушается, при этом теплоемкость предельно ароматизированного углерода все еще не достигает теплоемкости графита. Это позволяет заключить, что в случае более метаморфизованных углей снижение теплоемкости следует отнести на счет другого механизма, который по мере повышения стадии метаморфизма постепенно становится доминирующим. Таким механизмом является слияние углеродных слоев и вызванное этим уменьшение числа периферийных групп и отдельных атомов, насыщающих связи краевых атомов углерода и дающих повышенный по сравнению с ароматическим углеродом вклад в теплоемкость.

Более чистый продукт, как видно, получается путем сублимации. Он стабилен и может храниться в хорошо закрытой склянке. Недостаточно очищенный продукт, полученный перекристаллизацией из растворителя, из белого постепенно становится светло-коричневым.

Изучена реакция о-хлорфенола с бутеном-2, пентепом-2 и циклогексеном в присутствии эфирата фтористого бора при молярных отношениях о-хлорфенол : олефрш 0,5—1 : 1 в присутствии катализатора BF3-02 0,03—0,18 моля на 1 моль олефина и при температуре от 16 до 97°. о-Хлорфенол с бутеном-2 в присутствии BF3-02 реагирует при комнатной температуре. Например, если о-хлорфенол, бутен-2 и BF3-02 в молярных отношениях, равных! : 1 : 0,2, оставить в запаянной ампуле при комнатной температуре в течение 6 суток, то смесь из легкоподвижной жидкости постепенно становится более вязкой по консистенции и ампула вскрывается без заметного давления непрореагировавшего бутена-2. Получаются эфирные соединения с выходом 53% и фенольные с выходом 14% от теорет. Эфирные соединения в основном являются втор.бутиловым эфиром о-хлорфепола, фенольные представляют втор.бутил-о-хлорфенол . Нагревание реагентов в отношениях 1 : 1 в присутствии 13% BF3 • 02в течение 2 час. на кипящей водяной бане дает смесь эфирных и фенолъных соединений с выходом соответственно 48 и 23% от теорет. В этих условиях наряду с втор.бутиловым эфиром о-хлорфенола образуется также и втор.бутиловый эфир втор.бутил-о-хлорфенола. Фенольные соединения, как и в реакции при комнатной температуре, состоят в основном из втор-бутил-о-хлорфенола.

В результате я того авгоинипирования пропесса окисления ароматических углеводородов не происходит, дальнейшее развитие пели окисления прекращается и процесс сводится в основном к чередованию реакции , , , , что и каблцнается в наших экспериментах в период ингибмрованного окисления ароматических углеводородов . После того, как концентрация сульфидов, окисляемых по реакции , станет ниже критического значения Ll8!))) дальнейшие превращения гидроперекисей идут по механизму вырожденного раавегвления с образованием свободных радикалов, процесс окисления постепенно становится автокаталитичес- им.

Так как вода диффундирует из капли к твердой поверхности, силовое поле поляризованных поверхностных ионов постепенно становится более симметричным, и с ростом симметрии ве/жчина сил притяжения поверхностных ионов по направлению к вэде возрастает во времени. Это возрастание, смачиваемости во времени вызвано либо замещением катионов ОН-группами, либо гидратацией поверхностных катионов. В противоположность неорганическим катионам находящийся на твердой поверхности лауриламин сохраняет начальный контактный угол с водой постоянным. С другой стороны, контактный угол углеводородов на этих поверхностях должен снижаться в определенном порядке, и присутствие поляризуемых катионов на поверхности должно повысить адгезию битумов. Эти результаты относятся к глине, но адсорбция катионов может быть осуществлена и на материалах, обычно используемых для дорожного строительства. Хотя при продолжительном контакте с водой адсорбированные ионы становятся более гигроскопичными, адгезия к битумам в результате гидроксилизации не снижается, поскольку катионы прочно связаны с поверхностью минерала, а в битумах содержится достаточно компонентов кислого характера. С"и компоненты реагируют с гидроокисью металла, оиразуя соли,

Один лишь нагрев не обеспечивает десорбции углеводородов, так как под действием капиллярных сил упругость их паров настолько снижается, что температура кипения повышается на несколько сот градусов. При насыщении активного угля природным газом первоначально адсорбируются все компоненты газа, но при дальнейшей адсорбции низкомолекулярные углеводороды постепенно вытесняются вновь поступающими высокомолекулярными, так как избирательность адсорбции увеличивается с повышением молекулярного веса. В результате вытеснения сначала десорбируются такие низкомолекулярные углеводороды, как метан и этан. Насыщение адсорбента обнаруживается по проскоку пропана. .

Реакторы каталитического крекинга перечисленных выше двух типов в последние годы постепенно вытесняются более совер — шейными типами — прямоточными реакторами с восходящим потоком газокатализаторной смеси . По газодинамическим характеристикам этот реактор приближается к реакторам идеального вытеснения , являющимися болео эффективными для каталитического крекинга по сравнению с реакторами с псевдоожиженным слоем катализатора. При этом время контакта сырья с ЦСК благодаря высокой активности снижается в лифт —реакторе примерно на 2 порядка . Высокая термостабильность современных катализаторов позволяет проводить реакции крекинга при повышенных температурах и исключительно малых временах контакта, то есть осуществить высокоинтенсивный жесткий крекинг .

Фракционирование может быть усилено селективным разложением комплекса или селективным замещением. По первому методу комплекс экстрагируют растворителем, обладающим сравнительно слабыми диссоциирующими свойствами. Менее стабильные комплексы диссоциируют первыми. При селективном замещении углеводороды менее стабильных комплексов постепенно вытесняются веществами, дающими несколько более устойчивый комплексы, а последние в свою очередь замещаются более стабильнымичкомплексообразующими веществами, и так вплоть до использования наиболее стабильных м-парафинов. Этот метод можно сравнить 4 Процессом ^«теснительнов хроматографии.

В настоящее время примерно 80% ПАВ, используемых в производстве синтетических моющих средств, составляют ал-килбензолсульфонаты, исходным сырьем для которых служат алкилбензолы . И хотя алкилбензолсульфонаты постепенно вытесняются другими типами ПАВ, имеющими более высокую биоразлагаемость, благодаря высоким качественным характеристикам и низким ценам они в ближайшее время еще сохранят доминирующее положение.

В производстве ПАВ и в некоторых других отраслях тетрамеры пропилена постепенно вытесняются продуктами олигомеризации этилена — линейными а-олефинами, которые обеспечивают получение более высококачественных, а главное — биоразлагаемых веществ,

Указанные недостатки столь существенны, что барабанные грохоты постепенно вытесняются плоскими качающимися и вибрационными грохотами.

Промышленные антиокислители для топлив относятся к химическим классам аминов, фенолов, нафтолов, аминофенолов, аминонафтолов, серосодержащих соединений и др. Одни вещества постепенно вытесняются другими, более эффективными, доступными, дешевыми, растворимыми, менее токсичными и т. д., хотя широкое применение в практике по ряду причин нашли далеко не

За последние годы системы автоматического управления непрерывно усовершенствуются, в частности старые пневматические системы постепенно вытесняются электронными, допускающими передачу импульсов на большие расстояния, применяются графические панели с малогабаритными приборами и др.

Реакторы каталитического крекинга перечисленных выше двух типов в последние годы постепенно вытесняются более совершенными типами - прямоточными реакторами с восходящим потоком газокатализаторной смеси . По газодинамическим характеристикам этот реактор приближается к реакторам идеального вытеснения , являющимися более эффективными для каталитического крекинга по сравнению с реакторами с псевдоожиженным слоем катализатора. При этом время контакта сырья с ЦСК благодаря высокой активности снижается в лифт-реакторе примерно на 2 порядка . Высокая термостабильность современных катализаторов позволяет проводить реакции крекинга при повышенных температурах и исключительно малом времене контакта, то есть осуществить высокоинтенсивный жесткий крекинг .

Реакторы каталитического крекинга перечисленных выше двух типов в последние годы постепенно вытесняются более совершенными типами — прямоточными реакторами с восходящим потоком газоката-лизаторной смеси . По газодинамическим характеристикам этот реактор приближается к реакторам идеального вытеснения , более эффективным для каталитического крекинга по сравнению с реакторами с псевдоожиженным слоем катализатора. При этом время контакта сырья с ЦСК благодаря высокой активности снижается в лифт-реакторе примерно на два порядка . Высокая термостабильность современных катализаторов позволяет проводить реакции крекинга при повышенных температурах и исключительно малом времени контакта, т. е. осуществить высокоинтенсивный жесткий крекинг .

Указанные недостатки столь существенны, что барабанные грохоты постепенно вытесняются плоскими качающимися и вибрационными грохотами.