Главная -> Словарь

Постепенно заполняет

Механизм разрушения защитной пленки при окислении масла в условиях повышенных температур и при атмосферной коррозии металла различен. При окислении масла в условиях повышенных температур на поверхности металла защитная пленка образуется быстро — до того, как в масле появляется значительное количество коррозионно-активных продуктов его окисления; поэтому пленка надежно защищает металл. В условиях умеренных температур атмосферной коррозии в окружающей среде содержится большое количество коррозионно-активных веществ, поэтому скорость образования защитной пленки незначительна и потери металла в начальной стадии велики. По мере увеличения толщины пленки коррозия постепенно замедляется, а дальнейшее развитие этого процесса в значительной мере зависит от состава и свойств образовавшихся защитных пленок.

Адсорбция эмульгаторов и стабилизаторов происходит во времени, поэтому слой гелеобразной пленки утолщается и тем самым увеличивается его прочность, а следовательно, увеличивается и устойчивость эмульсии, т. е. происходит ее „старение". При столкновении таких глобул воды коалесценции их не происходит, так как этому препятствует прочная гидрофобная пленка. Чтобы глобулы воды слились, необходимо разрушить эту пленку и заменить ее гидрофильным слоем. Известно, что старение нефтяных эмульсий идет очень интенсивно в начальный период после их образования, потом постепенно замедляется. Процесс старения эмульсии В/Н в значительной степени зависит от состава и свойств нефти, состава пластовой воды, а также от условий образования эмульсий .

В последнее время многие исследователи считают, что основными стабилизаторами эмульсий В/Н являются коллоиднодиспергирован-ные в нефти в виде мицелл асфальто-смолистые вещества . Ультрацентрифугированием эти коллоиды можно выделить из нефти в неизменном виде. Коллоидные частички, участвовавшие в образовании мицелл, накапливаются на поверхности раздела фаз нефть-вода и образуют механически прочную пленку. Установлено также, что величина поверхностного натяжения нефти обратно пропорциональна содержанию асфальтенов и коксуемости . В присутствии нафтеновых мыл эмульсии В/Н преимущественно образуются: когда имеется избыточная нефть; когда концентрация мыла настолько мала, что образуется молекулярно-дисперсный раствор; когда вязкость нефтяной фазы больше, чем водной. Мыла нафтеновых кислот могут образоваться только в том случае, когда контактирующая с нефтью пластовая вода имеет щелочную реакцию, большинство же пластовых вод известных месторождений имеют кислую реакцию. Адсорбция диспергированных деэмульгаторов на водно-нефтяной поверхности, утолщение межфазного слоя и гелеобразование протекают во времени, поэтому эмульсия В/Н со временем становится более устойчивой, чем только что образовавшаяся — происходит так называемое «старение» эмульсии. Старение нефтяных эмульсий в начальный период идет очень интенсивно, потом постепенно замедляется и часто уже через сутки прекращается. Об изменении

Опыты по влиянию длительности обработки окисью углерода да степень удаления никеля проведены при 75°С; эбразец катализатора содержал 0,64% никеля. При различном режиме восстановления характер этой зависимости одинаковый. Ос-яовное количество никеля удаляется с поверхности катализатора в первые 1—2 ч контакта с окисью углерода. При дальнейшей обработке полученные результаты не улучшаются. Процесс постепенно замедляется, а затем полностью прекращается, на наш взгляд, из-за недостаточной степени восстановления окислов металла и из-за блокирования углеродом поверхности металла, еще активного к реакции образования карбонилов. Наличие углерода

лята постепенно замедляется, а газ образуется интенсивно . При этом скорость выделения дистиллята постепенно замедляется, а газ образуется интенсивно . За этот промежуток времени роль реакций конденсации и уплотнения углеводородов остатка возрастает и заканчивается образованием продуктов глубокого уплотнения всего остатка — коксового пирога. По-видимому, наиболее высокомолекулярные фракции асфальтенов переходят на этом этапе в не растворимые в бензоле, смолы — в асфальтены, а масла — в смолы. В результате этого в остатке наблюдаются снижение молекулярных весов асфальтенов, смол и масел, увеличение количества не растворимых в бензоле и асфальтенов, снижение количества смол и масел. При температуре загрузки 430° среднюю пробу уже не отбирали, так как при 424—430° образовался в довольно короткий промежуток времени коксовый пирог по всей массе загрузки. Пробу отбирали только с небольшого верхнего слоя; по консистенции она представляла не высокоплавкий битум, как это наблюдалось до 424°, а исходное сырье для коксования .

продуктов реакции в начале процесса постепенно замедляется, но далее скорость расходования пинена становится постоянной и не зависит от его концентрации в растворе. Лишь в самом конце реакции наблюдается очень незначительное снижение скорости расходования пинена и образования камфена, что, впрочем, компенсируется ускорением образования трициклена. Рассмотрим в первую очередь стадию, протекающую с постоян-лой скоростью. Скорость химической реакции, протекающей

В закрытом резервуаре, оборудованном дыхательным клапаном, испарение в пространство над жидкостью постепенно замедляется и вскоре, когда пары нефтепродукта насытят пространство, прекращается совсем 1.

В работе показано, что озон хорошо окисляет сероводород, фенолы и 3,4-бензпирен, однако суммарный расход озона на очистку I т конденсата высок и особенно резко он возрастает при доокисле-нии промежуточных продуктов реакции до низших органических кислот. С целью уменьшения озона, сернистые соединения либо предварительно окислялись кислородом, либо отпаривались водяным паром. В этом случае расход озона снижается, но остается достаточно высоким . Известно, что скорость окисления фенолов в щелочной среде возрастает. . Однако проведенные опыты по озонированию фенолов в щелочной среде показали, что первоначально реакция идет достаточно быстро, но потом постепенно замедляется и для полной очистки требуется более 2 ч. В качестве" дальнейшего инициирования реакции был использован перокснд водороде и первичные бутиловые спирты . Общий выход альдегидов и спиртов составляет 70—80%.

Смесь кислот, взятая для реакции, имела кислотное число 126,6 и число омыления 204,4. Как видно из таблицы, в основном реакция этерификации протекает в течение первых двух часов, затем она постепенно замедляется и через 8 часов почти прекращается. Интересно отметить, что продукт реакции, получаемый при 140—200°С и нагретый при этой же температуре в течение 8 часов, не дает твердых и быстро застывающих пленок. Напротив, при температуре 240°С и продолжительности нагрева около 1 часа получаются твердые и быстро застывающие смолы. Дальнейшее нагревание приводит к осмолению и порче целевого продукта. По-видимому, при высокой температуре происходит переэтерификация полученных эфи-ров, что приводит к образованию высокомолекулярных, быстро застывающих смол. Уменьшение числа омыления конечного продукта по сравнению с исходными

Сульфоокислять низшие углеводороды, особенно н-бутан и изобутан, можно в жидкой фазе и без растворителя, облучая кварцевой лампой охлажденную до —15°. —20° жидкость; для поддержания низкой температуры через змеевик прокачивают метанол, охлажденный твердой углекислотой. Вначале конденсируют бутан, который постепенно заполняет трубку. Когда его накопится достаточно, начинают пропускать двуокись серы и кислород и включают облучение. Сульфо-кислота выделяется в виде прозрачного, как вода, нижнего слоя, в котором присутствует жидкий сернистый ангидрид, и непрерывно отбирается из реактора. Количество углеводорода время от времени пополняют. Таким способом получают очень чистые бутил- и изобутилмоно-сульфоновые кислоты. Поддерживая большой избыток углеводорода, в котором вследствие плохой растворимости моносульфоновые кислоты

работают параллельно), расположенные в радиантной их части. В печах вторичное сырье нагревается до 490 —510 °С и поступает через четырехходовые краны двумя параллельными потоками в две рабо — тающие камеры; две другие камеры в это время находятся в цикле подготовки. Входя в низ камер, горячее сырье постепенно заполняет их; так как объем камер большой, время пребывания сырья в них также значительно и там происходит крекинг сырья. Пары продуктов коксования непрерывно уходят из камер в колонну К — 1, а утяжеленный остаток задерживается в камере. Жидкий остаток постепенно превращается в кокс.

Парожидкостная смесь из печей 2 и 3 вводится параллельными потоками через четырехходовые краны 7 в две работающие камеры 5; две другие камеры в это время подготавливают к рабочему периоду цикла. Горячее сырье подается в камеры вниз и постепенно заполняет их. Объем камер достаточно большой , и время пребывания сырья в них значительно. Здесь в камерах сырье подвергается крекингу. Пары продуктов разложения непрерывно выводятся из камер сверху и поступают в колонну 9, а тяжелый остаток остается. Жидкий остаток постепенно превращается в кокс.

недостаток, что образующийся при крэкинге кокс оседает и постепенно заполняет реакционную камеру, что уменьшает продолжительность пребывания в ней нефтепродукта.

Поступая в камеры снизу, горячее сырье постепенно заполняет их, а так как объем камер большой, время пребывания в них сырья значительно и здесь происходит крекинг. Пары продуктов разложения непрерывно выводятся из камер в колонну 6, а утяжеленный остаток задерживается в камере. В результате в жидком остатке накапливаются коксообразующие 'вещества, и остаток постепенно превращается в кокс. Процессы поликонденсации, свойственные коксованию, протекают с выделением тепла, но, поскольку коксование сопровождается и реакциями разложения, суммарный тепловой эффект — отрицателен, и пары, выходящие из камер, имеют температуру на 30—50 °С ниже температуры ввода сырья в камеры.

Образующийся в камере кокс постепенно заполняет ее снизу вверх. Практика эксплуатации установок замедленного коксования показала, что процесс протекает постадийно **. Вначале тепло затрачивается на прогрев камер и испарение выпадающего конденсата, что замедляет процесс разложения. В этот период, вследствие преобладания процесса испарения над крекингом, образуются дистилляты, более тяжелые по фракционному составу. Продолжительность первого периода тем меньше, чем тяжелее и смолистее сырье и чем выше температура его подогрева в печи. Так, для полу гудрона при 475° С первый период длится 8—9 ч, а при 500—510° С — всего 5,4 ч; для крекинг-остатков, богатых асфальтенами, он составляет соответственно 5 и 2 ч. Именно в этот период наблюдаются перебросы сырья в колонну, так как уровень в камере возрастает, а постепенное повышение концентрации асфальтенов в жидком содержимом камеры вызывает их вспучивание образующимися газами.

параллельными потоками через четырехходовые краны 2 в две работающие камеры 1 . Входя в нижнюю часть камер, горячее сырье постепенно заполняет их. Объем камер большой, время пребывания сырья в них также значительно, и там происходит крекинг сырья. Пары продуктов разложения непрерывно уходят из камер 1 в колонну 6, а утяжеленный остаток задерживается в камере.

Парожидкостная смесь из печей 2 и 3 вводится параллельными потоками через четырехходовые краны 7 в две работающие камеры 5; две другие камеры в это время подготавливают к рабочему периоду цикла. Горячее сырье подается в камеры вниз и постепенно заполняет их. Объем камер достаточно большой , и время пребывания сырья в них значительно. Здесь в камерах сырье подвергается крекингу. Пары продуктов разложения непрерывно выводятся из камер сверху и поступают в колонну 9, а тяжелый остаток остается. Жидкий остаток постепенно превращается в кокс.

ному» змеевику, вторичное сырье 'нагревается там до 490—510 "С. Во избежание закокоовывания труб этой секции в трубы потолочного экрана подают , который увеличивает скорость прохождения потока через реакционный змеевик. Паро-жидкостная смесь вводится параллельными потоками через четырехходовые тграны 1в две работающие камеры / ^остальные две камеры в этот период подготавливают к рабочей части цикла). Входя в низ камер, горячее сырье постепенно заполняет их; так как объем камер большой, время пребывания сырья "в них^также значительно, и там происходит крекинг сырья. Пары продуктов разложения непрерывно уходят из камер в колонну, а утяжеленный остаток задерживается в камере.

четырех работающих необогреваемых камер снизу и постепенно заполняет их. Из

Вторичное сырье с низа колонны К-1 забирается печным насосом и направляется в реакционные змеевики печей , расположенные в радиантной их части. В печах вторичное сырье нагревается до 490 - 510°С и поступает через четы-рехходовые краны двумя параллельными потоками в две работающие камеры; две другие камеры в это время находятся в цикле подготовки. Входя в низ камер, горячее сырье постепенно заполняет их; так как объем камер большой, время пребывания сырья в них также значительно и там происходит крекинг сырья. Пары продуктов коксования непрерывно уходят из камер в колонну К-1, а утяжеленный остаток задерживается в камере. Жидкий остаток постепенно превращается в кокс.