Главная -> Словарь

Постоянных значениях

Для химической реакции, осуществляемой при постоянных температуре и давлении, ее скорость является функцией только концентрации реагирующих веществ.

Изменение величины AG при постоянных температуре и давлении определяется уравнениями следующего типа:

Приведенные в табл. 27 показатели характеризуют влияние объемной скорости на выходы и качества продуктов крекинга на примере одного из образцов сырья — тяжелого парафинистого солярового дистиллята . Процесс осуществлялся при постоянных температуре, давлении и кратности циркуляции катализатора,

В первой реакции выходы достигали около 50%, во второй 60% и в третьей 23% н-бутилциклопропана, 28% пропилциклопропана и 51% этилциклопропана. Несмотря на то, что выходы оставляют желать лучшего, этот метод может применяться в крупных масштабах. Выход углеводорода обратно пропорционален размеру боковой цепи. Присутствие больших количеств высококипящих соединений в остатках перегонки" высших гомологов наводит на мысль, что выходы высокомолекулярных циклопропанов могут быть увеличены, если реакции циклизации проводить в сильно разведенных растворах. Для получения циклопропано-вых углеводородов бромэфир обрабатывался магнием в эфирной среде для получения реактива Гриньяра, после чего температура реакционной смеси поднималась до 100—140°, для чего добавлялся толуол или ксилол к приготовленному реактиву Гриньяра, а эфир отгонялся. Продукт отделялся от дистиллята фракционированием. Так как циклопропаны образуются лишь при нагревании реакционной смеси выше 100°, то намечаются две ступени: 1) промежуточное образование реактива Гриньяра, устойчивого в кипящем эфире, и 2) образование циклопропана при отщеплении Mg Вг. Во всех случаях циклопро-пановые углеводороды перегоняются при постоянных температуре кипения и показателе преломления с небольшими количествами головных и хвостовых фракций или без них. Этот метод имеет преимущество перед методом дебромирования Густавсона, так как олефиновые углеводороды, в некоторых случаях удаляемые с трудом, не образуются в виде примесей. Если же в третьей ступени и происходит дегидрогалоидирование, то скорее получается непредельный эфир , чем изомерный олефин. Таким путем был приготовлен 1,2-диметилциклопропан с выходом 49% из 2-этокси-4-бромпентана ; одновременно образовались почти равные количества цас- и торакс-изомеров. При попытке синтеза фенил-циклопропана из бромэфира желаемый углеводород получается в малом количестве или совсем не получается, а главным продуктом реакции является димер, образующийся по типу реакции Вюрца:

В соответствии с уравнением рассматриваемая система находится в устойчивом равновесии при постоянных температуре и давлении в том случае, если

Выше было показано, что максимальная полезная работа самопроизвольно протекающего при постоянных температуре и давлении процесса эквивалентна изменению свободной энергии системы. Это положение играет чрезвычайно большую роль при определении возможного направления химических реакций. Очевидно, что если для химической реакции A Z имеет отрицательное значение при постоянных температуре и давлении, то эта реакция может протекать самопроизвольно.

В случае химических реакций, также протекающих при постоянных температуре и давлении, A Z в уравнении эквивалентна изменению свободной энергии реакции, А Я — тепловому эффекту реакции при постоянном давлении, a \S — изменению энтропии.

Выше было показано , что в условиях равновесия свободная энергия , находящаяся при постоянных температуре и давлении, имеет минимальное значение, т. е.

В общем случае условием равновесия системы при постоянных температуре и давлении согласно будет

При постоянных температуре и давлений существует следующая зависимость: чем больше в цепи атомов углерода, тем сильнее смещено положение равновесия в сторону образования аддуктов и тем выше скорость их образования.

При постоянных температуре и конверсии скорость реакции связана линейной зависимостью с давлением в системе.

При трении металлов их поверхностные слои разогреваются до значительных температур. Количество тепла, выделяющегося при трении, зависит от скорости скольжения, нагрузки на трущиеся поверхности, свойств металлов, из которых изготовлены детали и свойств смазки. При увеличении скорости скольжения или нагрузки увеличивается количество тепла, выделяемого в процессе трения, — повышается температура граничной пленки масла. При достижении критической температуры, характерной для каждого сорта смазки, граничная пленка теряет смазывающую способность. Происходит разрыв граничной пленки и резко увеличивается износ металлов. При постоянных значениях нагрузки и скорости скольжения аналогичная закономерность получается при повышении внешней температуры испытания, что видно из рис. 70 и 71.

из которого легко найти вес RK т/час •закоксованпого катализатора, если известны значения величин sp, SK, sc и В. Из равенства следует, что при постоянных значениях sp, SK и В величина RH прямо пропорциональна величине s0, т. е. выходу кокса в весовых процентах на свежее сы»э.

" Из этой таблицы видно, что при постоянных значениях объем-•ной скорости и кратности циркуляции катализатора с повышением температуры с 416 до 513° глубина крекинга сырья увеличивается с 40,8 до 71,9%, выход сухого газа возрастает почти в восемь раз, а выход кокса более чем в два раза. Выход дебутанизированного -бензина повышается мало , а его относительный «ыход считая на весовую единицу образующихся побочных про-• дуктов непрерывно уменьшается . С повышением температуры крекинга увеличиваются октановое чи^ло дебутанизированного бензина, -содержание непредельных углеводородов во фракциях Сз и С* и удельный вес каталитического газойля.

где А — постоянный коэффициент. Из уравнений и видно, что в пределах самовоспламенения при постоянных значениях Т0 и Р оба параметра , характеризующие процесс взрывного горения, определяются величиной Е, а следовательно, скоростью химических реакций, протекающих в реагирующей смеси. Таким образом, в отличие от первого способа сжигания горючей смеси вследствие распространения пламени,

цию в той же самой или в другой колонне. Рабочие линии процесса проводятся на диаграмме равновесия точно так же, как это делалось выше. Как правило, по мере приближения рабочей линии к кривой равновесия возрастает трудность разделения и при постоянных значениях прочих переменных требуется увеличивать длину колонны.

Тангенс угла наклона прямых, отражающих эту зависимость, составляет от —2,3 до —1 , а относительные скорости реакций при постоянных значениях Я0 следующие :

Максимальные разогревы в слое катализатора AT зависят от значений основных параметров: времени контакта ть начальной закоксован-ности qfc, концентрации кислорода х? и входной температуры Т0. Данные расчетов по изменению AT при регенерации закоксованного слоя катализатора длиной 2 м с диаметром зерна 4 мм приведены на рис. 4.7. В качестве базисного выбран следующий набор параметров: tk = 2 с,