Главная -> Словарь

Посвящено несколько

Следует подчеркнуть, что в обсуждаемых до сих пор работах в качестве катализаторов дегидроциклизации, как правило, использовали металлы в виде черней, пленок, а также Pt и Pd, отложенные на активированном угле, SiO2 или «некислом» А12О3, т. е. такие катализаторы, в которых носитель либо отсутствовал, либ,о по крайней мере не влиял явным образом на каталитические свойства. Очевидно, что в присутствии би- и полифункциональных металлоксидных катализаторов реакции дегидроциклизации могут проходить несколько иначе. Кроме того, течение этих реакций может осложняться рядом побочных и вторичных процессов. Краткий обзор этих работ, посвященных исследованию реакций дегидроциклизации на би- и полифункциональных металлоксидных катализаторах, приведен в следующем разделе.

Реакции изомеризации. Получение циклопентапов изомеризацией циклогексанов не нашло широкого применения в лабораторных синтезах чистых циклопентановых углеводородов, так как часто образуются смеси соединений с близкими температурами кипения. Однако в связи с непрерывным совершенствованием техники фракционирования и увеличением числа работ, посвященных исследованию этих реакций, возможно, что процессы изомеризации приобретут большее значение.

асфальтенов они не претерпели химических изменений. Для первичных нефтяных асфальтенов до сих пор не было отмечено присутствие фракций асфальтенов, значение молекулярных весов которых было бы ниже 1000. Правда, в одной из опубликованных работ , посвященных исследованию состава и структуры нефтяных асфальтенов, приводятся такие значения для отдельных фракций асфальтенов: исходные — 890, из раствора в гептане — 480, из ацетона — 570, из нонана — 280 и т. д. Молекулярные веса и элементный состав, отношение G/H и некоторые другие свойства говорят о том, что эти низкомолекулярные фракции не имеют прямого отношения к асфальтенам. Это смолы и еще более низкомолекулярные гетероатомные соединения, «захваченные» асфальте-нами при их осаждении.

Среди опубликованных за последнее время работ, посвященных исследованию высокомолекулярных соединений нефти, весьма полный комплекс методов разделения асфальта на компоненты предложил Гордон О'Доннел , посвященных исследованию состава 'высококипящих нефтяных фракций, впервые идентифицирован ряд полициклических конденсированных аренов и гибридных углеводородов. Так, из масляной фракции одной из американских нефтей экстракцией сернистым ангидридом и последующей жидкостной хроматографией на оксиде алюминия были выделены перилен и производное хризена C2sH24 , идентифицированное впоследствии как 1,2,3,4-тетрагидро-2,2,9-триметилпи-цен : -

О химической природе асфальто-смолистых веществ нефти известно пока очень мало. Из старых работ, посвященных исследованию этих продуктов, в первую очередь_следует остановиться на работах Маркуссона . При-ебрЯботке асфальтенов и смол в растворе хлороформа крепкой азотной кислотой при 10° Мар-куссон получил нитросоединения, содержащие 5—6% N. С формальдегидом и серной кислотой асфальтены и смолы образовали формолиты. Обе эти реакции показали, что смолы и, асфальтены содержат ароматические кольца.

Методы интенсификации теплообмена ориентированы на изменение гидродинамической обстановки на границе раздела фаз, т.е. на вынужденную конвекцию. Существенное влияние на конвективные составляющие оказывают акустические потоки. В настоящее время известно большое число экспериментальных работ, посвященных исследованию теплообмена при акустическом воздействии . Мартинелли иБолтнер, исследуя вертикальные колебания цилиндра диаметром 18,5 и длиной 635 мм с частотой 60 Гц в воде, показали, что существенное влияние на теплообмен наблюдается со значений колебательного критерия Рейнольдса, равного Rea = 7000. При Rea = 10000 теплоотдача возрастает в 4 раза.

Среди опубликованных за последнее время, работ, посвященных исследованию высокомолекулярных соединений нефти, весьма полный комплекс методов разделения асфальта на компоненты предложил Гордон О 'Доплел . Метод этот основан на комбинировании двух принципов деления сложных смесей высокомолекулярных соединений асфальта, основанных на различии в размерах молекул и на различии химической природы соединений, составляющих смесь. Для разделения по размерам молекул применялась молекулярная перегонка, для деления по химической природе; сеюдппенпй использовался метод хроматографии на силикагеле. Определение содержания парафина в предельной части и выделение последнего из этой фракции осуществлялись путем депара-фипизации избирательно действующими растворителями, образование комплекса с карбамидом использовалось для: отделения парафинов с длинными цепями; хроматография па окиси алюминия позволяла отделить моноцнклическпе ароматические сосдинечпш от полициклических, а применение метода окисления перекисью водореда с последующей хроматографией давало возможность удалить сернистые соединения тио-фенового тина.

Это предоставляет актуальность теоретических и экспериментальных работ, посвященных исследованию топливных композиций, содержащих газовый конденсат и различные высокооктановые кислородсодержащие органические соединения, и возможности работы автомобильных двигателей на этих смесях, а также возникающих пр'и этом особенностей рабочего процесса.

Возможно, что некоторые метастабильные формы углерода реализуются среди многообразия имеющихся кристаллических модификаций углерода с неустановленной структурой. Это свидетельствует в пользу вероятности существования в полимерном углероде различных структурных фрагментов. Кроме перечисленных выше сообщений о новых кристаллических модификациях углерода, существует множество работ, посвященных исследованию кристаллических модификаций углерода карбинового типа.

Количество работ, посвященных исследованию кристалличе-

Изучению азотистых соединений посвящено несколько работ американских исследователей. М. Стиле выделил из керосиновых фракций нефти соединения, близкие по составу и свойствам к 2,3- и 2,4-диметилхинолину; 2,3,8- и 2,4,8-триметилхинолину .

Кинетике полимеризации под действием карбаниона было посвящено несколько исследований , но положение осложняется тем, что процесс, катализируемый натрием, — гетерогенный процесс. Наличие переноса цепи было, однако, показано Циглером и Якобом , применявшими в, качестве агентов переноса цепей трифенилметан и вторичные амины.

В последнее время вопросу о распределении серы в нефти посвящено несколько исследований. Несомненно, что поведение серы зависит от сорта нефти, вернее от того, в форме каких соединений заключается сера в нефти. Снсинф показал, что нефть из Панушо при перегонке и даже при крэкинге отдает мало сероводорода. Здесь сера концентрируется в коксе. Редвуд полагает, что всякая вообще перегонка нефти есть г, то же время и десульфурирование ее. по крайней мере частично.

Расширение существующих заводов представляет потенциальный интерес. Фирмы Texaco Development и Stratford Engineering совместно предложили процесс алкилирования с охлаждением реакционной смеси образующимися продуктами для отвода тепла из контактора. Газовый поток, обогащенный изобутаном, компри-мируют и после отделения пропана и других легких примесей воз^ вращают в реактор. Такая схема позволяет на 50—70% уменьшить размеры колонны деизобутанизации. Если на установке алкилирования отсутствует охлаждение продуктами реакции, размеры деизобутанизатора нужны вдвое больше, чем на установке с таким охлаждением. С введением этой схемы мощность установки можно удвоить или утроить. Конструкционные материалы для оборудования на установках фтористоводородного алкилирования могут быть использованы для сернокислотного алкилирования, но не наоборот. Хотя охлаждение продуктами реакции и не применяли на установках фтористоводородного алкилирования, этому посвящено несколько патентов .

Применение карбамида как вещества, образующего кристаллические комплексы с парафинами нормального строения, получило за последние годы широкое использование не только в научно-исследовательских учреждениях, но и на нефтеперерабатывающих заводах. В настоящее время уже имеется опыт практического применения этого метода в полузаводских масштабах для депарафини-зации дизельных и реактивных топлив, а также смазочных масел. Изложению этого опыта было посвящено несколько докладов на IV Международном нефтяном конгрессе в Риме в июне 1955 г. . Применение указанного метода позволяет осуществить наиболее глубокую депарафинизацию средних и тяжелых дистиллятов нефти и получать низкозастывающие моторные топлива и смазочные масла. Однако вопрос об экономической эффективности и технической целесообразности использования метода на практике будет решаться каждый раз в зависимости от конкретных условий. Применение избирательно действующих растворителей и холода для депарафинизации нефтяных дистиллятов с целью получения товарных нефтепродуктов в ряде случаев может оказаться более целесообразным, чем карбамидный метод. Для глубокой же дифференциации нефтяных углеводородов, предназначенных в качестве химического сырья, методы, основанные на реакциях комплексообразования отдельных групп углеводородов с карбамидом, тиокарбамидом и другими соединениями, несомненно, получат широкое распространение.

Применение карбамида, как вещества, образующего кристаллические комплексы с парафинами нормального строения, получило за последние4 годы широкое использование не только в научно-исследовательских учреждениях, но и на нефтеперерабатывающих заводах. В настоящее время уже имеется опыт практического применения этого метода в полузаводских масштабах, для депарафинизации дизельных и реактивных топлив, а также смазочных масел. Освещению этого опыта было посвящено несколько докладов на IV Международном нефтяном конгрессе в Риме, в июне 1955 г. . Применение этого метода позволяет осуществить наиболее глубокую депарафинизацию средних и тяжелых дистиллятов нефти и получать низкозастывающие моторные топлива и смазочные масла. Однако вопрос об экономической эффективности и технической целесообразности использования этого метода на практике будет решаться каждый раз в зависимости от конкретных условий. Применение избирательно действующих растворителей и холода для депарафинизации нефтяных дистиллятов с целью получения товарных нефтепродуктов в ряде случаев может оказаться более целесообразным, чем карбамидный метод. Для глубокой же дифференциации нефтяных углеводородов, предназначенных в качестве химического сырья, методы, основанные на реакциях комплексообразования отдельных групп углеводородов с карбамидом, тиокарбамидом и другими соединениями, несомненно, получат широкое использование.

Изложению теории физики диэлектриков, а также результатов исследования поляризационных свойств большого количества индивидуальных соединений, кристаллов, комплексных соединений и пр. посвящено несколько фундаментальных монографий . В последнее время измерение диэлектрических свойств нефтепродуктов приобретает все-большее значение в нефтяной промышленности как метод контроля ряда технологических процессов.

различных фракций желатины и агар-агара посвящено несколько

Описанию этих установок и технологических схем процессов посвящено несколько работ . Процесс этот циклический: в то время как один реактор находится в действии, во втором осуществляется регенерация катализатора. В том случае, если процесс проводится с целью риформирования сырья или риформи-рова-ния и обессеривания, применяются давления от 3,5 до 6 am, температура 538°, объемная скорость подачи сырья 0,7—1,7 час.-1. При использовании в качестве исходного сырья лигроиновых фракций октановое число повышали в основном за счет обессеривания и образования легких продуктов крекинга. Легкие продукты крекинга содержат значительное количество олефиновых углеводородов. Пропилен и бутилены могут быть направлены на установки каталитической полимеризации .

Применение карбамида как вещества, образующего кристаллические комплексы с парафинами нормального строения, получило за последние годы широкое использование не только в научно-исследовательских учреждениях, но и на нефтеперерабатывающих заводах. В настоящее время уже имеется опыт практического применения этого метода в полузаводских масштабах для депарафини-зации дизельных и реактивных топлив, а также смазочных масел. Изложению этого опыта было посвящено несколько докладов на IV Международном нефтяном конгрессе в Риме в июне 1955 г. . Применение указанного метода позволяет осуществить наиболее глубокую депарафинизацию средних и тяжелых дистиллятов нефти и получать низкозастывающие моторные топлива и смазочные масла. Однако вопрос об экономической эффективности и технической целесообразности использования метода на практике будет решаться каждый раз в зависимости от конкретных условий. Применение избирательно действующих растворителей и холода для депарафинизации нефтяных дистиллятов с целью получения товарных нефтепродуктов в ряде случаев может оказаться более целесообразным, чем карбамидный метод. Для глубокой же дифференциации нефтяных углеводородов, предназначенных в качестве химического сырья, методы, основанные на реакциях комплексообразования отдельных групп углеводородов с карбамидом, тиокарбамидом и другими соединениями, несомненно, получат широкое распространение.