Главная -> Словарь

Потенциала электрода

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных при масс-спектрометрическом: измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов; эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации . Аналогично определяемая энергия сво-боднорадик,альной диссоциации связи С — Н отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободнорадикальных реакций; таким образом, существует явный параллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов.

где Л2Л1', AZ'AJ» и т. д. — стандартные мольные изобарные потенциалы образования конечных и начальных продуктов реакции; эти

Изобарно-изотермические потенциалы образования каждого из этих углеводородов при 298 К соответственно равны : 33,35, 8,37 и 79,33 кДж/моль. Тогда запишем

шением температуры равновесие все более сдвигается вправо: при 500 °С изобарно-изотермические потенциалы образования циклогек-сана и бензола составляют соответственно 302 и 216 кДж/моль, т. е. разность этих величин возрастает с 7 до 86 кДж/моль.

Таким образом, потенциалы образования окислов железа отрицательны и близки между собой. Образование окислов железа возможно, если потенциал на электродном участке металла будет более положителен по отношению к потенциалу образования окисла. Стационарные потенциалы железа в нейтральных средах составляют от — 0,3 до — 0,4 В. Поэтому при небольшом повышении потенциала происходит ионизация и окисление металла.

Зная изобарные потенциалы образования из элементов началь-

При 25° С и 1 am, при которых измергны изобарные потенциалы образования в уравнениях и , окись углерода горит до уг-екислого газа, уменьшая при этом изобарный потенциал на 61,452 ккал.

AZ° реакции можно определять по выражению , если имеются молярные стандартные изобарные потенциалы образования веществ, участвующих в реакции.

Таблица 4S Теплоты и изобарные потенциалы образования неорганических веществ

Б. Теплоты и изобарные потенциалы образования неорганических

При объемных методах анализа во многих случаях невозможно подобрать индикатор, как, например, при титровании темных окрашенных или мутных растворов. Поэтому помимо методов титрования в присутствии индикаторов нашли применение и электрохимические методы титрования. Методы эти просты в исполнении и более объективны, так как конечная точка титрования определяется электрометрически. Точка эквивалентности определяется по скачку потенциала электрода, погруженного в испытуемый раствор.

К анодным ингибиторам относится, например, класс окислителей типа МСИдГ , воздействие которых оказывает непосредственное влияние на анодный процесс не только за счет изменения потенциала электрода, но и через поверхностную концентрацию анодно-активных частиц, образующихся при восстановлении окислителя. Установлено , что функционировать в качестве эффективных ингибиторов могут окислители, потенциал восстановления которых больше потенциала коррозии защищаемого металла. Отношение числа п образующихся при катодном акте анодно-активных частиц к числу т реализованных электронов для окислителей ингибиторного типа, исходя из уравнения, описывающего суммарный процесс установившегося режима коррозии,

Для измерения значения потенциала электрода в контрольных растворах составляется цепь: Ag AgCl KCLac Солевой мостик Исследуемый раствор . Если к электродам гальванического элемента прилагать •все возрастающее напряже-ние, то через электролитическую ячейку вначале будет проходить небольшой ток, затем он возрастает с изменением потенциала от величины Е\ до ЕЪ, а далее остается практи-чески постоянным при изменении потенциала до величины ?з, т. е. кривая переходит в горизонтальный участок. Это означает, что дальнейшее изменение потенциала электрода

Электрометрические методы определения конечной точки титрования основаны на наблюдении за резким изменением концентрации определяемого вещества в титруемом растворе вблизи точки эквивалентности по измерению той или иной физической характеристики системы с помощью точных измерительных приборов.

При достижении отрицательного потенциала электрода радикалы восстанавливаются до спирта ,

При изучении защитных свойств смазочных материалов широкое распространение получили электрохимические методы. Это — измерение электродных потенциалов, снятие поляризационных кривых гальваническими и потенциостатическими методами, измерение силы тока, возникающего между двумя электродами и др., а также измерение электрического сопротивления и емкости пленок, определение их пробивного сопротивления. О скорости электрохимических реакций судят по поляризационным кривым, выражающим зависимость между смещением потенциала электрода и плотностью протекающего через него тока . Образование на металле хемосорбционных соединений четко проявляется по изменению работы выхода электрона из металла, обусловленного электрическим взаимодействием между металлом и адсорбирующимся веществом.