Главная -> Словарь

Повышения селективности

"ермохимического обезвоживания. Повышение температуры до определенного предела способствует интенсификации всех стадий процесса деэмульгирования: во-первых, дестабилизации эмульсий в результате повышения растворимости природных эмульгаторов в нефти и расплавления бронирующих кристаллов парафинов и асфальтенов и, во-вторых, возрастанию скорости осаждения капель поды в результате снижения вязкости и плотности нефти, тем самым •/меньшению требуемого расхода деэмульгатора.

В этом случае гидроперекись кумола применяется вместо перекиси водорода, пирофосфат служит для повышения растворимости соли железа в щелочной среде, а роль фруктозы, по-видимому, состоит в восстановлении иона трехвалентного железа как в начальной стадии реакции, так и при повторном использовании.

Для повышения растворимости меркаптанов в водно-щелочном растворе применяют различные добавки . Однако экстракционные методы с добавками, усиливающими растворимость меркаптанов в водной щелочи, имеют существенный недостаток, связанный с растворением добавок в очищенном сырье, поэтому они не нашли широкого применения.

Среди дисульфидов наиболее высокими противозадирными свойствами обладают дибензилдисульфиды, которые, однако, плохо растворяются в маслах. Для повышения растворимости в их состав вводят хлорсодержащий компонент.

При подогреве нефти ее деэмульгирование в обоих процессах ускоряется. С повышением температуры уменьшается прочность защитных слоев глобул воды в результате повышения растворимости эмульгаторов в нефти и расплавления бронирующих кристаллов

Гидратация изобутилена на ионитах протекает по такому же механизму, что и гидратация пропилена . Повышенная реакционная способность изобутилена позволяет проводить процесс в более мягких условиях: при температуре не выше 90 °С и давлении около 2,0 МПа. Для повышения растворимости изобутилена в воде в реакционную массу вводится полярный растворитель — этилцеллозольв , а для создания устойчивой эмульсии вода—изобутилен используется неионоген-ный эмульгатор—синтанол ДС-10 в количестве 1% от массы воды. Мольное соотношение вода/изобутилен равно 28 : 1.

Для исследования химической структуры угля необходимо перевести его в растворимое состояние. Это превращение должно происходить в мягких условиях, чтобы минимально изменять исходную структуру. В настоящее время для повышения растворимости угля в обычных растворителях используют гидрирование при 350—400 °С, но в этих условиях уже начинается крекинг.

Данные авторов по алкилированию углей в присутствии катализаторов .Фриделя—Крафтса показывают, что растворимость битуминозных углей повышается не только из-за их деполимеризации, но и за счет введения в ароматические молекулы заместителей с длинной цепью: их наличие увеличивает расстояние между ароматическими структурами смежных молекул и снижает силы физического притяжения. Авторы попытались использовать алки-лирование как метод повышения растворимости углей. Не 'исключено, что в будущем окажется возможным создать экономичный процесс ожижения угля в относительно мягких условиях путем его обработки минеральным маслом.

Для повышения растворимости таких сополимеров необходимо снижать их молекулярную массу. Если этого не удается сделать в процессе синтеза, то готовый продукт подвергают крекингу. Так, сополимер этилена с пропиленом молекулярной массы 10000—100000 для

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфи-ры, с сульфгидратами щелочей — в тиоспирты. В реакции Фри-деля — Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов , а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности .

В разделе о растворимости углеводородов масел мы уже указывали, что кетоны более высокого молекулярного веса, обладающие более высокими дисперсионными свойствами, не требуют добавления к ним бензола и толуола для повышения растворимости в них жидкой части углеводородов масел. Исследования Тиджи и Мак-Леода показали, что для получения маловязкого зимнего автола с температурой застывания —18° депарафинизация кетонами должна проводиться при таких температурах, при которых достигается минимальная растворимость парафина в них.

Увеличение температуры выше 1300 К может привести к незначительному росту выхода этилена за счет разложения пропилена, однако оно едва ли целесообразно для повышения селективности процесса, так как при этом возрастает роль реакций разложения этилена- Рост температуры выше 1300 К при соответствующем подборе времени контакта позволит лишь увеличить скорость разложения, сохранив показатели селективности. По-

Для повышения селективности гидроочистки крекинг-бензинов применены новые технологические приемы: к сырью добавляется «природный тормозитель» гидрирования олефинов, гидроочистке подвергается не весь бензин, а фракция 182 °С, в которой находится большая часть сернистых соединений, но мало олефинов, преобладающих в головных фракциях, В длительном опыте при 20 кгс/см2 глубина обессери-вания фракции 182 °С составляла 84% при остаточном содержании олефинов 40%. По отношению ко всему бензину достигалась 80%-ная очистка без изменения октанового числа, тогда как гидроочистка всего бензина понижала октановое число на 6 пунктов

Принимая во внимание, что выход катализатй при изменении кратности циркуляции водородсодержащего газа практически не изменяется, можно сделать вывод, что при 460 °С увеличивается выход ароматических углеводородов вследствие повышения селективности превращения нафтеновых углеводородов в этих условиях.

Применение катализаторов типа КР^на действующих установках позволяет получать дополнительную прибыль вследствие увеличения срока службы катализатора, уменьшения общей стоимости катализатора , увеличения отбора продуктов за счет повышения селективности процесса.

Экстракция N-метилпирролидоном. Процесс аросольван разработан фирмой Lurgi. Растворитель нетоксичен и не вызывает коррозии аппаратуры. Чистый yV-метилпирролидон обладает большой емкостью, но недостаточной селективностью, поэтому на первых установках использовался растворитель, содержащий для повышения селективности 10—20% воды. Впоследствии стали использовать смесь //-метилпирролидона с 40—50% этилен гликоля. Процесс осуществляется в аппарате, представляющем собой каскад из 20—30 смесительно-отстойных ступеней,

Непрерывный вариант реактора с выносным охлаждением мало пригоден из-за сильного перемешивания смеси и снижения се-лектиг.ности. По этой причине непрерывно действующие реакторы выполняют в виде барботажной колонны с внутренним охлаждением при помощи змеевиков и с обратным конденсатором. Жидкость и газ обычно движутся противотоком, причем для снижения продольного перемешивания и повышения селективности выгодно секционировать реактор, установив по его высоте ряд тарелок или организовав каскад реакторов.

Тиши же способ применяют для получения дихлоргндрииа глицерина, но хлористый аллил вводят в виде паров, разбавляя его газом-носителем. Хлористый аллил и хлор хорошо растворяются в орга шческой фазе , где будет протекать присоединение хлора, поэтому для повышения селективности важно усил ;шюе диспергирование смеси. При синтезе дихлоргндрина применяют и другой способ проведения реакции, состоящий в предварительном приготовлении раствора хлорноватистой кислоты и последующем хлоргидринировании. Указанный раствор готовят, пропуская хлор через водный раствор соды или гидроксидов натрия и кальция:

Тзь им образом, гидролиз с замещением атома галогена следует проводить с помощью соды, что предотвращает отщепление НС1 и снижает побочное образование простого эфира. Оптимальное соотношение хлорпроизводного и воды выбирают исходя из экономических соображений — сопоставляя селективность с энергетическими затратами на отгонку избытка воды . Наконец, для повышения селективности гидролиза целессобразно применять реакторы, близкие к модели идеального вытесг ения.

При газофазной гидратации ацетилена невозможно удалять ацетальдегид по мере его образования, вследствие чего побочная реакция кретоновой конденсации становится особенно опасной. Она имеет более высокую энергию активации по сравнению с гидратацией, поэтому один из способов повышения селективности состоит в устранении перегрева и организации оптимального теплового режима процесса. Другой способ — применение большого из-

При кинетическом режиме процесса, поскольку вторая стадия алкилиэования протекает быстрее первой, при k^lk\= максимальное содержание моноалкилбепзола в смеси составляет только 25—-30% . Для повышения селективности приходится работать при мольном соотношении алкилирующего агента и бензола р,= , идя на значительные затраты по отгонке и возвращению избыточного бензола на реакцию .

мощным средством повышения селективности реакции. Металлические катализаторы, особенно платина, палладий и никель, не имеют специфической способности к адсорбции полярных соединений и функциональных групп, и на их поверхности легче протекает адсорбция реагента по углерод-углеродным связям. Поэтому ненасыщенные кетоны, карбоновые кислоты и некоторые производные ароматических углеводородов гидрируются на металлических контактах главным образом по углерод-углеродным связям с сохранением полярной группы . Наоборот, оксидные катализаторы, имеющие полярную кристаллическую решетку, обладают специфической сорбционной способностью к полярным группам органических веществ. Полифункциональное соединение при адсорбции на поверхности оксидного катализатора оказывается opi ентированным по полярной группе, в связи с чем ненасыщенные и ароматические альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, нитро соединения и другие вещества гидрируются на оксидных катализаторах преимущественно по кислородсодержащим группам с сохранением ненасыщенных или ароматических связей.