Главная -> Словарь

Повышением коэффициента

К тому же циклу исследований относится работа, посвященная изучению влияния кислотности оксида алюминия на направление дегидроциклизации алкенилнаф-талинов . Превращения 2-нафталина и 1- нафталина исследовались при 450 и 490 °С на нескольких образцах оксида алюминия, различающихся кислотными свойствами. Установлено, что наряду с образованием продуктов крекинга алкенильной группы наблюдается образование продуктов ее гидрирования, а также продуктов дегидроциклизации. При этом Се-дегидроциклизация бутенилнафталина протекает в одинаковой мере на всех образцах А12О3. В то же время образование продуктов Cs-дегидроциклизации бутенил-и пропенилнафталинов увеличивается с 'повышением кислотности А12О3 и особенно заметно возрастает в присутствии фторированного А12О3. Обсуждается ионный механизм Cs-дегидроциклизации алкенилнафталинов и характер промежуточных катионов, ответственных за образование различных продуктов Cs-дегидроциклиза-ции.

С повышением кислотности катализаторов реакции расщепления преобладают над реакциями гидрирования. С понижением кислотности катализаторов наблюдается обратная картина.

Видно, что скорость реакции растет с повышением кислотности среды , которая сильно зависит от концентрации серной кислоты. Олефины не растворимы в кислоте, поэтому большую роль играет диффузионное торможение процесса при переходе молекулы олеоина из углеводородной в сернокислотную фазу, которое вместе с теплоотводом может лимитировать общую скорость реакции. Сообщается о возможности проведения процесса при интенсивном перемешивании и теплопередаче в течение « 1 мин, но обычная его длительность « 1 ч.

Реакция сильно экзотермична , а ее скорость растет с повышением кислотности и температуры. С кислотами, содержащими воду, происходит нежелательный процесс гидролиза оксимов в кетоны и лактамов в аминокислоты. При этом воду вводят в смесь с сырым оксимом; это требует применения 20%-него олеума в таком количестве, чтобы обеспечить в перегруппированном продукте содержание избыточного SO3 около 1,5%. Для снижения расхода олеума предлагалось осушать оксим или проводить оксимирование в органическом растворителе, чтобы вводить на перегруппировку безводный продукт.

Замена протонов на ионы щелочных металлов снижает активность алюмосиликатов . Выход бензина при каталитическом крекинге стандартного сырья в заданных условиях растет с повышением кислотности алюмосиликатных катализаторов, измеренной по количеству хедеосорбированного хинолина, адсорбирующегося на кислотных центрах и Бренстеда и Льюиса .

Подтверждением того, что процесс гидрокрекинга на катализаторах риформинга, представляет собою бифункциональный катализ, " является 'увеличение его"скорости"с 'повышением кислотности ката- ' лизаторов в результате увеличения содержания галогенов . Поскольку продукты гидрокрекинга — предельные углеводороды, дезактивация катализатора происходит значительно медленнее, чем при каталитическом крекинге.

При огневом подогреве в системе регенерации необходимо контролировать условия работы топливных форсунок, чтобы исключить местный перегрев, вызывающий разложение глико-лей и характеризуемый повышением кислотности раствора. Кислотность рН следует поддерживать на уровне 7,3 путем периодической добавки тетрабората натрия, меркаптобензотиа-зола или МЭА. Рост рН выше 8-8,5 за счет ввода избытка указанных реагентов вызывает вспенивание раствора и увеличение потерь.

Ранее указывалось , что при начальных стадиях алкйли-рования в присутствии серной кислоты скорость превращений олефинов C^ зачастую выше, чем для изобутана. Изомеризация бутена-1 протекает легче в присутствии H2SO4 ; скорость изомеризации растет с ростом избытка кислоты или с повышением кислотности кислотной фазы. В условиях промышленных установок изомеризация бутена-1 протекает очень быстро. При незначительном избытке серной кислоты и температуре —10 °С и ниже «-бутилены изомеризуются , а также образуют егор-бутилсульфат . Думается, можно сказать, что при промышленном алкилировании в интервале 5— 15°С также образуются значительные количества бутилсульфата. Это подтверждается двумя соображениями.

Характерной чертой алюмссиликатных катализаторов являются их кислотные свойства. Установлено, что с повышением кислотности активность катализатора возрастает. Это хорошо согласуется с общепринятым карбоний-иокным механизмом каталитического крекинга. Карбоний-ион является промежуточным продуктом каталитического крекинга и образуется в результате взаимодействия кислоты с углеводородом *. Соответствие кислотных свойств катализатора к его активности подтверждается, в частности, тем фактом, что при нанесении на катализатор щелочных металлов или азотистых оснований его активность снижается.

Наличие двух механизмов экстракции палладия установлено ИК-спектроскопией . Наложение их обусловливает независимость суммарного коэффициента распределения металла от кислотности водной фазы, несмотря на конкурирующее действие соляной кислоты, заметно экстрагируемой сульфоксидом. Экстракция платины и иридия происходит в основном по второму механизму, чем объясняется возрастание экстрагируемости с повышением кислотности.

По удельной"~Т!Ов^гх1юстй катализатора еще нельзя судить о его активности. Установлено, что эта активность определяется наличием на поверхности катализатора активных кислотных центров, в состав которых входят атомы алюминия. С повышением кислотности активность катализатора возрастает. Соответствие кислотных свойств катализатора и его активности подтверждается, в частности, тем, что при нанесении на катализатор щелочных металлов или азотистых оснований его активность падает. Наиболее типичные аморфные синтетические катализаторы содержат от 13 до 25% оксида алюминия. Повышенное содержание оксида алюминия увеличивает активность катализатора и делает его менее чувствительным к высокой температуре и водяному пару.

Для процесса дина-крекинг характерно высокое содержание бензина в жидких продуктах, причем рециркуляция дистиллятов дополнительно увеличивает выход бензина. С повышением коэффициента рециркуляции до 0,5 выход бензина резко возрастает, а при дальнейшем его повышении увеличивается незначительно. В зависимости от потребности в бензине и средних дистиллятах в качестве рисайкла можно использовать фракцию выше 204 °С или ее часть.

тельный межремонтный пробег УЗК. С повышением коэффициента рециркуляции появляется возможность несколько снизить температуру нагрева сырья на выходе из печи и увеличить выход кокса на исходное сырье. С другой стороны, при этом происходит некоторое снижение производительности УЗК и увеличение времени заполнения реакторов.

Отмечается некоторая специфика при работе установок с различными коэффициентами рециркуляции. С повышением коэффициента рециркуляции снижается производительность по первичному сырью и коксу вследствие значительного обогащения вторичного сырья легкими компонентами, не дающими кокс. Например, при коэффициенте рециркуляции, равном 2, содержание фракций, выкипающих до 400 С, составляет во вторичном сырье 50% и выше, что приводит к перегрузке печи. С другой стороны, работа при повышенных значениях коэффициента рециркуляции имеет и положительные стороны, поскольку увеличение в системе рецирку— пирующих фракций способствует улучшению теплового режима реактора, повышению прочности кокса и снижению содержания летучих веществ .

Таким образом, в зависимости от характера влияния давления на величину коэффициента относительной летучести и от степени его изменения при этом, давление в той или иной мере оказывает влияние и на эффективность процесса ректификации. Иными словами, понижение давления при ректификации будет повышать эффективность этого процесса для тех систем, для которых уменьшение давления сопровождается повышением коэффициента относительной летучести, и наоборот.

Практикой работы установок каталитического крекинга установлено следующее. Октановое число компонентов автомобильных бензинов в -чистом виде тем больше, чем выше содержание нафтеновых углеводородов в сырье. С углублением крекинга исходного сырья, с ростом температуры в рабочей зоне реактора и повышением коэффициента рециркуляции газойля октановое число несколько повышается. Присутствие бензиновых фракций в сырье очень вредно, так как приводит к снижению октанового числа бензина каталитического крекинга. Объясняется это тем, что при обычных режимах бензиновые фракции сырья не подвергаются разложению и попадают в целевые бензиновые фракции.

На рисунке видно, что с повышением коэффициента прессования до 2.5 происходит упрочнение получаемых таблеток При дальнейшем сжатии полученные таблетки расслаиваются и разрушаются в процессе выталкивания их из матрицы.

Как видно, при низких коэффициентах прессования активность катализатора находится на уровне 93-95%, что значительно выше активности катализатора ФКД-Э, которая составляет 70-80% . С повышением коэффициента прессования активность катализатора падает, и при значениях коэффициента прессования 2.12-2.25, при которых достигается достаточно высокая прочность и термомеханическая стабильность катализатора, составляет примерно 85-90%, что также несколько выше активности экструзионного катализатора.

Следует отметить общую зависимость, которая характерна для всех этих показателей. С повышением коэффициента водоустойчивости понижаются показатели набухания и водонасыщения. Ослабление сцепления, увеличение набухания влекут за собой снижение прочности асфальтобетона.

Некоторое усложнение схемы из-за применения струйного абсорбера вполне окупается повышением коэффициента полезного действия такой энергетической установки.

Увеличение W от температуры связано с повышением коэффициента молекулярной диффузии реагентов друг к другу, и как следствие, уменьшением вязкости реакционной массы.

чивает выход бензина. С повышением коэффициента рециркуляции до 0,5 вы-