Главная -> Словарь

Повышением концентрации

Воздействие условий на соотношение кинетического и термодинамического факторов дает возможность получать необходимые целевые продукты. При мягких условиях, т. е. низкой температуре, низкой концентрации катализаторов и т.д., осуществляется кинетический контроль. С повышением количества катализатора, температуры, времени контакта и т. д. процесс протекает при условиях термодинамического контроля и дает больше жета-изомеров. Например, в мягких условиях при контакте с А1С13 в ацетонитриле при алкилировании толуола изопропиль-ной группой получаются изомеры цимола — 63% орто-, 25% пара- и 12% жега-изомера. В условиях, когда преобладает роль термодинамического контроля, в основном образуется жега-изомер . Образованию чистого ж-цимола соответствует структура наиболее стабильного комплекса, в котором заряд распределен между атомами углерода, связанными с алкильными заместителями.

повышением количества гидроксида алюминия, во-первых, и усиления флотационного эффекта, во-вторых. Дальнейшее увеличение концентрации NaCl практически не влияет на процесс очистки. Поэтому, при проведении экспериментов по очистке имитатора морской воды, можно ограничиться концентрацией NaCl в воде 3 г/л.

Для болгарских лигнитовых углей Восточномаришского бассейна Тончев установил, что с повышением количества золы Ас до 35% зольный фактор изменяется по следующей статистически полученной зависимости:

Из данных табл. 71 и изложенного выше следует, что растворитель извлекает из дистиллята ароматические углеводороды, слабо экранированные нафтеновыми кольцами и парафиновыми боковыми цепями. При этом удаляются ароматические углеводороды с-наибольшим числом колец. С повышением количества растворителя л^чше, чем при повышении температуры, извлекаются нафтеновые структуры, очевидно, связанные с ароматическими, вследствие влияния, дисперсионных сил. Селективность растворителя по отношению к ароматическим структурам практически мало меняется с изменением условий очистки.

Группу ароматических углеводородов на отдельные составляющие компоненты разделяют либо растворителями с повышающейся активностью, например, добавлением бензола к изооктану , либо, как это показали Г. И. Кичкин и А. С. Великовский , повышением количества такого растворителя, как изопентан. Очевидно, в этих случаях важную роль играет молекулярное поле раствора—вопрос, который еще весьма слабо изучен . Отделение чисто ароматических углеводородов масляных фракций от нафтено-ароматических в настоящее время не изучено.

С повышением количества сероводорода в циркулирующем газе эффективность гидроочистки снижается, поэтому на многих установках его непрерывно удаляют из газа. В качестве регенерируемого поглотителя сероводорода- используют водный раствор моноэтаноламина . Пройдя абсорбер, где извлекается сероводород, очищенный циркулирующий газ сжимается компрессором и вводится в поток сырья. Из абсорбера насыщенный серо-

Количество вводимого инициатора оказывает очень важное влияние на ход процесса полимеризации. С повышением количества инициатора скорость реакции увеличивается, однако при этом уменьшается молекулярная масса полимера, ухудшается его структура. При добав-

Относительное удлинение, наоборот, с повышением количества углерода в стали уменьшается. Закалка на мартенсит приводит к еще более резкому снижению относительного удлинения. Так, для стали, содержащей 0,4% углерода, относительное удлинение в незакаленном состоянии составляет приблизительно 20%, а в закаленном — около 1-н1,5%.

Уменьшению продолжительности окисления способствует присутствие хлорного железа и гидрата окиси железа, полученного при обработке хлорного железа гидроокисью аммония, содержащего остатки хлористого аммония и хлорного железа . Это сокращение зависит от природы сырья, условий и глубины окисления. Обычно добавка 0,06; 0,12; 0,3 и 0,75 вес.% хлор* ного железа сокращает продолжительность окисления соответственно на 44, 50, 72 и 80%, или в 1,78; 2; 3,6 и 5 раз. Так, при добавлении 0,5 вес.% хлорного железа продолжительность окисления остатков нагиленгиелской нефти сокращается в 3,5 раза , а остатков смеси татарских нефтей в 3 раза . Улучшается также качество битумов — повышаются пенетрация и растяжимость при 25 °С. Оптимальной температурой окисления, как и при обычном окислении остатков смеси татарских нефтей, здесь является 250 °С. С повышением температуры окисления до 300 °С эффективность хлорного железа снижается. Для хлорида алюминия влияние температуры окисления не столь значительно . '/ Д. А. Розенталь и др. показали, что добавление хлорного железа до 0,6 вес.% сокращает продолжительность окисления в 4 раза, при дальнейшем увеличении добавки продолжительность окисления сокращается незначительно. С увеличением количества катализатора до 0,6 вес.% в окисленном битуме несколько повышаются содержание масел и молекулярный вес асфальтенов, что придает битуму большую пластичность. Выход битума несколько выше, чем при окислении без катализатора. Хлорное железо полностью разлагается в начальный период окисления сырья: хлор выделяется в виде хлористого водорода, а железо остается в битуме в виде мелкодисперсной окиси Рб2О3. С повышением количества хлорного железа до 5 вес.% улучшаются свойства битумов при низких температурах , значительно понижается температура хрупкости , повышается пенетрация при О °С . Это объясняется тем, что с увеличением добавки

Как видно из рис. 50, введение аминов ОДА снижает наибольшую пластическую вязкость, а также статический предел текучести всех модельных систем. Это особенно ярко проявляется на моделях Mt и М3, имитирующих I и III тип дисперсной структуры. Для этих систем снижение вязкости и предела текучести наблюдается при введении малых количеств ОДА и далее продолжается во всем диапазоне исследуемых концентраций . Следует отметить, что при введении около 1,5—2,0% ОДА предел текучести становится очень малым, что свидетельствует о практическом исчезновении твердообразных свойств системы. Для системы М2 действие ОДА проявляется менее заметно и лишь при малых концентрациях добавки . Дальнейшее увеличение ее количества практически не изменяет вязкости системы. Следовательно, при наличии коагуляционной структурной сетки из асфальтенов добавка, адсорбируясь на лиофоб-кых участках их поверхности с блокировкой контактов, способствует стабилизации системы. В моделях М2, где отсутствует коагуля-ционный каркас из асфальтенов, адсорбция добавки приводит к дезагрегации и исчезновению отдельных малочисленных образований из асфальтенов. Растворение ОДА в углеводородной среде приводит также к общей пластификации системы, сопровождающейся уменьшением числа асфальтенов в единице объема. Пластифицирующее воздействие на битумы различных структурных типов оказывает добавка высших карбоновых кислот — госсиполовая смола, снижающая пластическую вязкость и статический предел текучести. Пластифицирующий эффект увеличивается с повышением количества ПАВ в битуме, что наблюдается для всех модельных систем. Следует, однако, отметить, что в случае дисперсных структур М{ и М3 введение добавки ГС до 2% практически не изменяет значений пределов текучести, тогда как наибольшая пластическая вязкость при этом уменьшается. Это указывает на нарушение пространственной сетки асфальтенов пластификатором без полного разрушения каркаса. Дальнейшее повышение концентрации ГС способствует превращению систем MI и М3 в структурированную и далее истинную жидкость. х

Как было показано в гл. V, старение битумов под влиянием термоокислительных воздействий сводится к процессам возникновения, развития и разрушения жесткой пространственной структуры из асфальтенов. Поэтому можно предположить, что любые вещества, препятствующие образованию пространственной структуры, будут способствовать замедлению старения, даже не изменяя при этом процесс окисления, связанный с повышением количества асфальтенов, как это наблюдалось при введении в битум ингибиторов .

Карбонат-гидроксидная теория КР , предложенная сотрудниками института Баттеля , базируется на основных представлениях традиционной "карбонатной" теории. В гидроксид-карбонатных растворах пики токов анодного растворения находятся в области более отрицательных потенциалов, по сравнению с соответствующими потенциалами, выявляемыми в карбонат-бикарбонатной среде. С повышением концентрации гидроксил-ионов "узкая область" потенциалов КР расширяется, достигая регламентированных значений потенциалов катодной защиты. Однако анализ катодных отложений на поверхности магистральных газопроводов, выполненный авторами указанного исследования, а также в УГНТУ, позволяет отнести только незначительное число разрушений по причине КР к гидроксид-карбонатному растрескиванию в связи с отсутствием в большинстве случаев в их составе гидроксидов.

Соляная кислота по отношению я железу является неокислитвль-нвй,. и «орроэионнЫ! процесс в ней протекает о обравованием растворимых продуктов коррозии, не обладающих защитными овойотвами. Скорость коррозии о повышением концентрации HCt воврастает' по вяопоненциальной аавиоимости. На рис. 2,2 показана зависимость скорости растворения железоуглеродистых сплавав о рее личным оо- \_ держанием углерода от концентрации соляной кислоты. Растворы фтористоводородной кисдоты до 60 #-ной концентрации вызывает сильное разрушение железоуглеродистых овлевов, и только ори высоких концентрациях плавиковой кислоты железо становится в не! устойчивым.

С повышением концентрации окислительных кислот на железоуглеродистых сплавах образуются защитные пассивные плёнки. В растворах азотной кислоты, концентрация которых больше 50 %, коррозии железоуглеродистых сплавов практически не происходит . При концентрации азотной кислоты 94...100 % железоуглеродистые сплавы вследствие явления перввассивации вновь сильно разрушайте».

Соединения, образующие комплексы с мочевиной, сильно различаются по склонности к образованию комплексов. Поэтому, применяя количество мочевины, недостаточное для полного связывания всех комплексообразующих компонентов, можно фракционировать их. Если к смеси равных весовых количеств н-октана и w-гексадекана добавить лишь 10% от общего количества мочевины, необходимого для полного связывания обоих углеводородов, то кристаллизующиеся комплексы содержат приблизительно в 10 раз больше гексадекана, чем октана. Стабильность комплексов, образуемых парафиновыми углеводородами с мочевиной, растет с увеличением молекулярного веса, т. е. с увеличением длины углеводородной цепи. Кроме того, стабильность комплексов растет с повышением концентрации мочевины в растворе.

В системе электролит — углеводород в присутствии сероводорода развитие коррозии тесно связано с явлениями избирательного смачивания поверхности стали в условиях ее контакта с двумя несмешивающимися жидкостями. В результате контакта металла со средой по мере образования гидрофильного суль^ фида железа происходит продвижение избирательного смачивания. На поверхности металла постепенно образуются пленка электролита и рыхлый нарост продуктов коррозии. В этот нарост под действием капиллярных сил втягивается электролит из водной фазы, что вызывает рост скорости коррозии. С повышением концентрации сероводорода в водной фазе скорость коррозии углеродистой стали постепенно возрастает, причем максимальные значения скорости соответствуют высоким пначениям концентрации сероводорода. Следует учитывать и общее содержание сероводорода ц системе, так как его растворимость

Наибольшее влияние на величину депрессии точки росы газа оказывает концентрация гликоля, подаваемого в абсорбер. Как видно из рис. III. 10, с повышением концентрации депрессия точки росы газа увеличивается больше, чем при увеличении удельного расхода осушителя.

Основные недостатки процессов: не достигается комплексная очистка газов от H2S, CO2, RSH, COS и CS2; низкая глубина извлечения меркаптанов и некоторых других сероорганических соединений; при взаимодействии меркаптанов, COS и CS2 с некоторыми растворителями образуются нерегенерируемые в условиях процесса химические соединения; для реализации процессов необходимы высокая кратность циркуляции абсорбента и большие теплоэнергетические затраты ; абсорбенты и продукты взаимодействия их с примесями, содержащимися в сыром газе, нередко обладают повышенной коррозионной активностью.

С повышением концентрации парафиновых углеводородов разветвленного строения в бензине его приемистость к тетраэтилсвинцу увеличивается. Чтобы предотвратить отложение свинцовых соединений в двигателе, тетраэтилсвинец добавляют в бензин не в чистом виде, а в виде этиловой жидкости, представляющей собой смесь тетраэтилсвинца с так называемыми выносителями. Выносителями называются вещества, образующие при сгорании в двигателе легколетучие свинцовые соединения, которые удаляются из камеры сгорания вместе с отработанными газами, и этим предотвращается отложение соединений свинца в двигателе. В качестве выносителей применяются бромистый этил, альфамонохлорнафталин, этиленди-бромид, хлористый этилен, дихлорэтан и другие бромистые и хлористые соединения.

Меркаптаны, реагируя с гидроксидом натрия, превращаются в меркаптиды, причем реакция эта обратима вследствие гидролиза меркаптидов, который можно уменьшить повышением концентрации раствора щелочи и снижением температуры очистки. Нужно учитывать и то обстоятельство, что с увеличением молекулярной массы меркаптанов их растворимость в растворе щелочи понижается, т. е. степень извлечения уменьшается. Например, степень извлечения н-бутилмеркаптана на 35 % меньше, чем этилмеркаптана. В присутствии кислорода воздуха меркаптаны окисляются до дисульфидов; при

Адсорбционная и химическая модели в отдельности не в полной мере отражают все особенности поведения смазочной среды в граничном режиме трения и, в частности, не объясняют экстремальной зависимости износа от содержания присадки в масле . Снижение износа с повышением концентрации присадки объясняется увеличением ее адсорбции и созданием более прочных граничных смазочных слоев . Дальнейшее увеличение содержания присадки приводит к интенсификации химических процессов на границе раздела металл— масло .

Мулькэй установил, что при постоянных поверхностных условиях индукционный период меняется обратно пропорционально произведению концентраций углеводорода и кислорода. Этот факт он объясняет повышением концентрации активных центров в результате начальной