Главная -> Словарь

Повышением молекулярной

температуры реакции и глубины крекинга. С повышением кратности циркуляции растут потери катализатора, вызываемые более усиленным его истиранием. Ниже рассмотрен ряд схем секций подготовки сырья.

При заданном температурном режиме реактора и нагревателя кратность циркуляции определяет количество тепла, сообщаемого на осуществление процесса. Средняя активность катализатора в реакционной зоне с повышением кратности циркуляции повышается. Высокая кратность циркуляции теплоносителя неэкономична, так как при этом увеличиваются расход энергии на осуществление пневмотранспорта и диаметр транспортных линий, ухудшается отпарка катализатора. Косвенно кратность циркуляции катализатора можно учесть и на лабораторной установке полунепрерывного действия со стационарным слоен катализатора. Если объемная скорость подачи сырья составляет V , а продолжительность непрерывной работы катализатора т , то условная объемная кратность циркуляции твердого материала составляет:

На результаты очистки влияет также соотношение между пропаном и селекто. С повышением кратности пропана к сырью при постоянном расходе селекто несколько увеличиваются .выход и вязкость рафината. При неизменной кратности пропана к сырью и увеличении расхода селекто снижаются выход и вязкость рафината, улучшается его цвет и повышается индекс вязкости. В присутствии воды растворяющая способность парного растворителя уменьшается, поэтому ее содержание не должно превышать 0,5% . Для получения высококачественных масел расход растворителя .в дуосол-процесее , для фанол-крезольной смеси 350—600% на сырье.

При постоянной объемной скорости подачи сырья с повышением кратности циркуляции водорода сокращается длительность пребывания паров в зоне реакции. Отсюда следует, что благоприятное действие водорода ограничено возможным уменьшением глубины превращения сырья. С другой стороны, при повышении кратности циркуляции водорода увеличиваются расход энергии на компримирование циркулирующего газа и расход топлива в трубчатой печи для подогрева этого газа, т. е. повышаются эксплуатационные расходы. В зависимости от качества сырья, активности катализатора и глубины процесса выявляется практически целесообразная кратность циркуляции водородсодержащего газа. Средние мольные соотношения циркулирующего водородсодержащего газа и сырья находятся в пределах от 6:1 до 10:1, что отвечает кратности циркуляции от 900 до 1500 м3 газа на 1 м3 жидкого сырья. Рекомендуется иметь концентрацию водорода в циркулирующем газе не менее 80-90 об. %.

В табл. 18 представлены данные по влиянию кратности циркуляции катализатора яа результаты каталитического крекинга. Видно, что с повышением кратности циркуляции катализатора с 1,25 до 10,0 кг/кг глубина превращения сырья из-за повышенной средней активности катализатора возрастает; при этом растет выход бензина, газа и кокса.

При постоянной объемной скорости подачи сырья с повышением кратности циркуляции водорода сокращается длительность пребывания паров в зоне реакции. Отсюда следует, что благоприятное действие водорода ограничено возможным уменьшением глубины превращения сырья. С другой стороны, при повышении кратности циркуляции водорода увеличиваются расход энергии на компримирование циркулирующего газа и расход топлива в трубчатой печи для подогрева этого газа, т. е. повышаются эксплуатационные расходы. В зависимости от качества сырья, активности катализатора и глубины процесса выявляется практически целесообразная кратность циркуляции водородсодержащего газа. Средние* мольные соотношения циркулирующего водородсодер^а-

На установках каталитического крекинга с движущимся катализатором на каждую тонну поступающего в реактор сырья вводят 6—10 т регенерированного катализатора. Это отношение называют кратностью циркуляции катализатора . Изменением кратности циркуляции регулируют температуру в реакторе и длительность пребывания катализатора в зоне реакции. Чем больше подается катализатора, тем больше глубина превращения сырья, а закоксованность меньше. С повышением кратности циркуляции катализатора резко возрастают энергетические затраты.

печь для ее нагреве 20-40 % масс, водяного пара 01 общего его количества / 4/ . Ввод тепла о нагретой жидкостью в промежуточное сечение отгонной секции по сравнению о вводом в низ позволяет увеличить количество холла, вводимого в колонну, и снизить количество тепла, уходящего из колонны о остатков. Увеличение тепла, вводимого в колонну, объясняется увеличением расходе нагретой жидкости в связи о повышением кратности орошения в колонне, в результате снижения температуры выгода остатка. При этой часть тепла, уходящего с остатком,используется для создания орошения в колонне. По сравнению с вводом нагретой жидкости в зону питания и в печь для нагрева сырья ввод еа в промежуточное сечение отгонной секции позволяет- использовать водяной sap, подаваемый в печь для нагрева жидкости, для отпарки легких фракций на верхних тарелках отгонной секции. Поэтому отбор вакуумных ди-охиллятов в этом .случае максимальный.

Результаты перколяции сырья при разной кратности адсорбента и после отгона от перколята головной фракции приведены на рис. 12. Из кривых видно, что с повышением кратности адсорбента до 1—1,5 резко растет доля удаляемых из сырья сернокислотных смол в серы.

Сырьем для опытов была принята туймазинская девонская нефть. В качестве адсорбента служил шариковый силикагель ШСК. Нефть была разбавлена бензином «калоша» в отношении 1 : 1 по весу. Скорость подачи раствора нефти в иерколятор составляла 14,5 т/м2 в сутки. При кратности адсорбента по отношению к сырью 0,78: 1 был получен выход фильтрованной нефти 82,2%. Разгонка фильтрата показала, что во фракции 200—350° серы содержится 0,28%. Повышением кратности адсорбента к сырью до 1,2 : 1 было получено Дизельное топливо с содержанием серы 0,2%.

Результаты исследований приведены в табл. 4, из которой видно, что с повышением кратности растворителя растет и доля удаляемых ароматических углеводородов и серы. Однако с ростом деароматизирующего эффекта растет и количество увлеченных в экстракт неароматических углеводородов, т. е. понижается селективность действия диэтиленгликоля.

Парафиновые углеводороды — алканы СпН2п^2 — составляют значительную часть групповых компонентов нефтей и природных газов всех месторождений. Общее содержание их в нефтях составляет 25 — 35 % масс, и только в некоторых парафиновых нефтях, например, типа Мангышлакской, Озек -Суатской достигает до 40—50 % масс. Наиболее широко представлены в нефтях алканы нормального строения и изоалканы преимущественно монометилзамещенные с различным положением метальной группы в цепи. С повышением молекулярной массы фракций нефти содержание в них алканов уменьшается . Попугные нефтяные и природные газы практически полностью, а прямогонные бензины чаще всего на 60 — 70 % состоят из алканов. В масляных фракциях их содержание снижается до 5 —20 % масс.

У твердых углеводородов масляных фракций растворимость в неполярных растворителях ограниченная, и она зависит от молекулярной массы как углеводородов, так и растворителя, а также от температуры растворения . С повышением молекулярной массы растворяемых твердых углеводородов она падает, а с повышением температуры экстракции растет, и при температуре плавления растворяемых

Поскольку масляное сырье представляет собой многокомпонентную смесь кристаллизующихся углеводородов, растворенных в низкозастывающихся компонентах, при депарафинизации в основном будет иметь место совместная, то есть многокомпонентная, кристаллизация с образованием различных более сложных смешанных форм кристаллической структуры. При совместной кристаллизации из углеводородных сред в первую очередь выделяются кристаллы наиболее высокоплавких углеводородов, на кристаллической решетке которых последовательно кристаллизуются угле — нодороды с более низкими температурами плавления. При этом срорма кристаллов остается ромбической, а их размер зависит от молекулярной массы и химической природы кристаллизующихся углеводородов. Так, с повышением молекулярной массы и температуры кипения н-алканов кристаллическая структура их становится все более мелкой. Обусловливается это тем, что с повышением молекулярной массы уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает образование новых дополнительных кристаллических зародышей малых размеров.

Адгезию оценивают по степени покрытия битумом поверхности частиц щебня или гравия после обработки образца в кипящей воде. Адгезионная способность битума зависит от его химического состава: в присутствии парафина она снижается, поэтому его содержание ограничивается . С повышением молекулярной массы асфальтенов, входящих в состав битума, адгезионные его свойства улучшаются.

Кислоты, в которых карбоксильная группа соединена непосредственно с кольцом, если и встречаются, то играют, по-видимому, второстепенную роль. Дальнейшие исследования показали, что в кислотах с 12 и более атомами углерода в молекуле содержатся би-, три- и полициклические структуры с конденсированными пяти- и шестичленными кольцами, относящиеся к гомологическим рядам: СпШп-зСООН, CnHan-sCOOH, СпШп-гСООН. Все более признается наличие тесной связи между составом и строением углеводородной части нефтяной фракции, из которой выделены кислоты, и структурой этих кислот. О такой связи между структурой углеводородов и их производных уже говорилось при рассмотрении сероорганн-ческих соединений нефти и смолистых продуктов. С повышением молекулярной массы кислот все большее значение приобретают, как и в углеводородах, гибридные структуры.

С увеличением длины углеводородного радикала в молекуле кетона его растворяющая способность растет несмотря на то, что значение дипольного момента несколько снижается. С повышением молекулярной массы кетона увеличивается поверхность возможного контакта между молекулами растворителя и углеводородов, что приводит к усилению влияния дисперсионного взаимодействия. Такая же закономерность обнаружена в ряду алифатических спиртов:

Наименьшей растворимостью в сжатых газах обладают смо-листо-асфальтеновые вещества, а . наибольшей — углеводороды парафинового ряда, причем с повышением молекулярной массы растворимость всех компонентов нефтяного сырья в сжатых газах снижается. Повышение давления в системе при постоянной температуре увеличивает растворяющую способность сжатых га-

Изучению метода и условий разрушения комплекса посвящены работы . При разрушении комплекса необходимо учитывать, что термическая его устойчивость уменьшается с повышением температуры и увеличивается с повышением молекулярной массы комплексообразующих компонентов. Кроме того, разрушение комплекса затрудняется при расходе активатора более 20% . При разрушении водой комплексов, полученных в результате депарафинизации кристаллическим карбамидом в присутствии метанола трех образцов дизельных топлив, промытых бензолом и различающихся по содержанию парафинов , установлено влияние температуры воды , подаваемой в различных количествах, и влияние расхода воды, подаваемой при различных темлератур-ах , на степень разрушения комплекса . При значительном рас-

Кислоты, в которых карбоксильная группа соединена непосредственно с кольцом, если и встречаются, то играют, по-видимому, второстепенную роль. Дальнейшие исследования показали, что в кислотах с 12 и более атомами углерода в молекуле содержатся би-, три- и полициклические структуры с конденсированными пяти- и шестичленными кольцами, относящиеся к гомологическим рядам: СпШп-зСООН, CnH2n-5COOH, CnH2n-7COOH. Все более признается наличие тесной связи между составом и строением углеводородной части нефтяной фракции, из которой выделены кислоты, и структурой этих кислот. О такой связи между структурой углеводородов и их производных уже говорилось при рассмотрении серооргани-ческих соединений нефти и смолистых продуктов. С повышением молекулярной массы кислот все большее значение приобретают, как и в углеводородах, гибридные структуры.

С увеличением длины углеводородного радикала в молекуле кетона его растворяющая способность растет несмотря на то, что значение дипольного момента несколько снижается. С повышением молекулярной массы кетона увеличивается поверхность возможного контакта 'между молекулами растворителя и углеводородов, что приводит к усилению влияния дисперсионного взаимодействия. Такая же закономерность обнаружена в ряду алифатических спиртов:

Наименьшей растворимостью в сжатых газах обладают смо-листо-аефальтеновые вещества, а наибольшей — углеводороды парафинового ряда, причем с повышением молекулярной массы растворимость всех компонентов нефтяного сырья в сжатых газах снижается. Повышение давления в системе при постоянной температуре увеличивает растворяющую способность сжатых га-