Главная -> Словарь

Повышение молекулярного

Повышение молекулярной массы и степени разветвленное™ в различных частях молекулы сложных углеводородов обусловливает повышение реакционной способности молекулы. Так, скорости распада высокомолекулярных парафиновых углеводородов по отношению к низкомолекулярным могут различаться на один порядок. В соответствии с этим следует ожидать снижения содержания высокомолекулярных парафиновых углеводородов в концевых фракциях продуктов деструкции. Изменение химического состава газойля коксования крекинг-остатка западносибирской нефти в зависимости от его конца кипения показано в табл. 2 .

Повышение ресурсов сырья для производства нефтяного углерода и увеличение его выхода может быть достигнуто утяжелением сырья. Повышение молекулярной массы сырья сопровождается изменением его структурно-механической прочности и увеличением содержания в сырье гетероэлементов.

При этом молекулярные массы узких фракций, выкипающих до этой температуры, несколько выше в паровой фазе по сравнению с жидкой, но это превышение соизмеримо с точностью экспериментального определения молекулярной массы. При температурах кипения фракций выше этой температуры наблюдается повышение молекулярной массы во фракциях, выделенных из паровой фазы, по сравнению с одноименными фракциями из жидкой фазы. Это можно объяснить увеличенным содержанием в составе узких фракций жидкой фазы тяжёлых ароматических углеводородов и снижением содержания пара-фино-нафтеновых углеводородов, имеющих большую молекулярную массу, чем группы компонентов тяжёлой ароматики с меньшей молекулярной массой .

отгона 52$ мае. При этом молекулярные массы узких фракций,выкипающих до этой температуры,несколько выше в паровой фазе по сравнению с жидкой, но это превышение соизмеримо с точностью экспериментального определения молекулярной массы. При температурах кипения фракций выше этой температуры наблюдается повышение молекулярной массы во фракциях, выделенных из паровой фазы, по сравнению с одноименными фракциями из жидкой фазы. Это можно объяснить увеличенным содержанием в составе узких фракций жидкой фазы тяжелых ароматических углеводородов и снижением содержания парафино-нафтеновых углеводородов,имеющих большую молекулярную массу,чем группы компонентов тяжелой ароматики.Аналогичная картина наблюдается и в случае ОИ других исследованных продуктов. Известно,что парафино-нафтеновые углеводороды при одинаковой температуре кипения обладают большими значениями давления насыщенных паров,чем ароматические, и при однократном испарении в зависимости от концентрации этих групп углеводородов и условий перегонки,они в большей степени распределяются в .паровой фазе, а ароматические

Существенный интерес представляют данные по изменению температур и теп-лот плавления бинарных смесей н-парафинов от их состава. На рис. 6.1 представлены результаты проведенных экспериментов на базе н-С)))8Н38 и н-С19Н40. Как видно, изменение состава смесей приводит к неаддитивному изменению их температур плавления. Более того, повышение молекулярной массы второго компонента приводит к образованию гетерофазных систем, которые проявляются при содержании в смеси н-С)))8Н38 — 70% мае., а н-С19Н40 — 40% мае. Очевидно, нонадекан отличается большей растворимостью в тетракозане, что связано с нечетным числом атомов углерода в цепи. Свободные концевые группы нонадекана препятствуют взаимодействию между собой молекул тетракозана или нонадекана, поэтому порог концентраций, определяющий образование гетеросистем, смещается в область более высоких значений концентраций высокомолекулярного углеводорода.

Повышение молекулярной массы и степени разветвленности в различных частях молекулы сложных углеводородов обусловливает повышение реакционной способности молекулы. Так, скорости распада высокомолекулярных парафиновых углеводородов по отношению к низкомолекулярным могут различаться на один порядок. В соответствии с этим следует ожидать снижения содержания высокомолекулярных парафиновых углеводородов в концевых фракциях продуктов деструкции. Изменение химического состава газойля коксования крекинг-остатка западносибирской нефти в зависимости от его конца кипения показано в табл. 2 .

Повышение ресурсов сырья для производства нефтяного углерода и увеличение его выхода может быть достигнуто утяжелением сырья. Повышение молекулярной массы сырья сопровождается изменением его структурно-механической прочности и увеличением содержания в сырье гетероэлементов.

Повышение молекулярной массы и степени разветвленности в различных частях молекулы сложных углеводородов обусловливает повышение реакционной способности молекулы. Так, скорости распада высокомолекулярных парафиновых углеводородов по отношению к низкомолекулярным могут различаться на один порядок. В соответствии с этим следует ожидать снижения содержания высокомолекулярных парафиновых углеводородов в концевых фракциях продуктов деструкции. Изменение химического состава газойля коксования крекинг-остатка западносибирской нефти в зависимости от его конца кипения показано в табл. 2 .

Повышение ресурсов сырья для производства нефтяного углерода и увеличение его выхода может быть достигнуто утяжелением сырья. Повышение молекулярной массы сырья сопровождается изменением его структурно-механической прочности и увеличением содержания в сырье гетероэлементов.

При этом молекулярные массы узких фракций, ряиптядддх до этой температуры, несколько выше в паровой фазе по сравнению с жидкой, но это превышение соизмеримо с точностью экспериментального определения молекулярной массы. При температурах кипения фракций выше этой температуры наблюдается повышение молекулярной массы во фракциях, выделенных из паровой фазы, по сравнению с одноименными фракциями из жидкой фазы. Это можно объяснить увеличенным содержанием в составе узких фракций жидкой фазы тяжёлых ароматических углеводородов и снижением содержания пара-фино-нафтенрвых углеводородов, имеющих большую молекулярную массу, чем группы компонентов тяжёлой ароматики с меньшей молекулярной массой .

Значительное повышение молекулярной массы тяжелых фра* ций, например нитробензольного экстракта пека высокотемпера турной смолы до 1475, произошло, по-видимому, вследствие кон денсации некоторых соединений в процессе коксования. При низко температурном коксовании процессы деструкции жидких продукте происходят менее интенсивно.

Известно, что повышение молекулярного веса углеводорода в одном и том же ряду сказывается увеличением его вязкости. Сравнение вязкостен соответствующих углеводородов различных рядов показывает, что наибольшей вязкостью отличаются нафтеновые углеводороды.

Наибольший выход этилена наблюдается при переработке этана; повышение молекулярного веса сырья приводит к снижению выхода этилена, одновременно увеличивается выход жидких углеводородов.

Смешанный нафтено-ароматический характер ароматических углеводородов тяжелых фракций нефтей виден также из исследований Л. Г. Жердевой, Ф. Г. Сидляронок и Н. И. Велизарьевой . Исследование фракций ароматических углеводородов различного молекулярного веса, выделенных авторами из парафини-•стой сернистой нефти, показало, что повышение молекулярного веса с 388 до 1062 сопровождается не уменьшением содержания в них водорода, а увеличением с 10,76 до 11,87%, несмотря на возрастание цикличности средней молекулы с 3 до 5. Возрастание цикличности подтверждается увеличением ненасыщенности в молекуле среднего ряда . По данным авторов, различные фракции ароматических углеводородов содержат углеводороды с различными •соотношениями ароматических и нафтеновых циклов. Для средних молекул фракций ароматических углеводородов авторы называют, например, 2 — 4 ароматических цикла и 1 нафтеновый, 2 ароматических и 2 нафтеновых, 2 — 3 ароматических и 3 — 4 нафтеновых. Наряду с ростом числа циклов увеличивается и содержание парафиновых цепей с 53 до 69%.

Среди структурных элементов органических соединений наиболее подвержены окислению третичные и уже частично окисленные атомы углерода, содержащие спиртовые, фенольные, карбонильные группы. Наиболее устойчивыми являются четвертичные атомы углерода, совершенно лишенные водородных атомов. Вторичные атомы углерода, характерные для метановых цепей и нафтеновых циклов, не отличаются особой склонностью к окислению. В отличие от ароматических и нафтеновых соединений повышение молекулярного веса в ряду парафинов не приводит к возрастанию склонности к окислению.

Низкомолекулярную густовязкую эпоксидную смолу применяют для изготовления шпатлевок, заливочных компаундов, клеев, для производства лаков, модифицированных маслами или глифта-левой смолой, а также для изготовления смолы более высокого молекулярного веса с температурой размягчения 50—72°. Повышение молекулярного веса достигается поликонденсацией низкомолекулярной эпоксидной смолы с дополнительным количеством дифенилолпропана. На рис. XI. 23 представлена схема производства высокоплавкой эпоксидной смолы из низкомолекулярной. Толуольный раствор V низкомолекулярной эпоксидной смолы по трубопроводу загружают в реактор 1. Из бункера 2 взвешенную на весах 7 дозу дифенилолпропана подают шнеком 8 в реактор 1. Реактор обогревается дифенильной смесью.

плавления. Повышение молекулярного веса более низкоплавких

повышение молекулярного веса приводит к снижению доли гидро-

Известно, что парафиновые углеводороды относительно инертны к обычным химическим реагентам, в том числе и к молекулярному кислороду. Так, гомологи метана начинают в заметной степени окисляться лишь при температуре выше 250°; удлинение цепи и повышение молекулярного веса снижает их стабильность. При автоокислении н-парафинов окислению подвергается второй от конца цепи атом углерода. Так, Чертков и Башкиров при окислении и-додекана при повышенной температуре в качестве основных продуктов реакции выделили ундециловый спирт и ундецило-вый альдегид. Из продуктов окисления и-тридекана ими выделены додециловый спирт и лауриновый альдегид. Кроме того, во всех случаях были выделены метиловый спирт и формальдегид. Окисляя w-гептан при 80° кислородом при облучении ультрафиолетовыми лучами в течение 120—150 час., Иванов обнаружил в продуктах реакции и идентифицировал гидроперекись w-гептана с гидро-перекисной группой в положении 2.

таллов, катионообменные смолы, алюмосиликаты и другие соединения кислого характера. Условия алкилирования, как и состав продуктов реакции, определяются структурой исходных фенолов-и олефинов, а также особенностями применяемых катализаторов. Повышение молекулярного веса алкена и разветвление его углеродной цепи способствуют протеканию реакции и увеличению выхода алкилфенолов. Так, если этилен алкилирует фенол с заметной скоростью только при температурах выше 200 °С ', то изо-бутилен и высшие алкилфенолы могут вести реакцию уже при комнатной температуре. Оптимальными температурами алкилирования фенола этиленом, пропиленом, чизобутиленом и изоами-леном в присутствии алюмосиликатного катализатора пр» мольном соотношении исходных компонентов 2,5: 1 и объемной скорости 0,2 ч~1 являются соответственно 400; 275; 250 и 220 °С. Зависимость выхода алкилфенолов от молекулярного веса алкили-рующего агента может быть проиллюстрирована на примере-алкилирования фенола олефинами нормального строения в присутствии катионита КУ-2 :

Наибольшее содержание азота оснований оказалось во фракции С,, за исключением пека № 3; содержание фенольных гидроксилов максимально в резиноидной фракции. Другие авторы показали, что вообще наблюдается постепенное повышение молекулярного веса с уменьшением растворимости фракции пеков из дегтей, полученных в коксовых печах и вертикальной реторте.

ширения достигает наибольшей величины, в случае смешанной неподвижной фазы — наименьшей. Повышение молекулярного веса спирта приводит к повышению ч. т. т. Поэтому можно предполагать, что разделение смесей высших спиртов целесообразно проводить на колонках меньшей длины и с меньшим содержанием стационарной фазы. Окончательный вывод о правильности высказанных предположений может быть сделан только после получения прямых экспериментальных данных.

3) Повышение молекулярного веса продукта полимеризации взаимодействием со сшивающим агентом — диаминами, водой, гликолями. При этом диамины, реагируя с большой скоростью с конечными изоцианатны-ми группами, и соединяют макромолекулы: