Главная -> Словарь

Повышенные концентрации

Обычно на промышленных установках каталитического крекинга дистиллятное сырье перерабатывают с общей глубиной превращения от 55 др„75%,. В тех случаях, когда требуется получать повышенные количества керосиновых фракций, пригодных •для использования в качестве компонентов дизельного топлива, ограничиваются меньшей глубиной крекинга .

Проведенными исследованиями было установлено, что в течение весьма ограниченного времени можно восстановить необходимое содержание хлора в катализаторе, добавляя к сырью повышенные количества хлорорганического соединения при непременном условии, что

.. Химический состав парафинов в большой степени зависит от свойств исходного сырья и технологии производства. Так, при неглубокой депарафинизации в гачи переходят углеводороды с наиболее высокими температурами плавления, т. е. в основном н-алка-ны. Поэтому содержание их в гачах от неглубокой депарафинизации будет высокое. При понижении температуры депарафинизации в гач переходят твердые компоненты, состоящие в значительной мере из циклических углеводородов и изоалканов. Такие гачи хуже обезмасливаются, а полученные из них парафины будут содержать повышенные количества изо- и циклоалканов, если1 при обезмасли-вании не будут приняты меры для предотвращения перехода этих компонентов в парафин.

Таким образом, если, например, превращать мазут в легкие бензиновые фракции, содержащие повышенные количества водорода, то одновременно должен образоваться и остаток, богатый углеродом. И такой остаток, действительно, образуется. В нем концентрируются смолы, кокс, серусодержащие соединения и минеральная часть нефти, не отмытая на ЭЛОУ. Этот крекинг-остаток затем обычно используют как компонент котельного топлива, смешивая его с мазутом, оставшимся от прямой перегонки нефти.

Очевидно, что малопревращенные нафтеновые нефти должны содержать в своем составе повышенные количества изомерных углеводородов и среди них, преимущественно, монозамещенные в положении 2 и 3. Двухзамещенных должно быть относительно меньше, и из них должны преобладать изомеры симметричного строения, например 2,5. Отсутствие в нефтях изомера 2,2 или меньшее его содержание по сравнению с изомером 2,3 можно объяснить только сравнительно малой устойчивостью его и склонностью к отщеплению метильной группы в виде метана. Очень малое содержание изомеров с цепью длиннее метила хорошо объясняется повышенными значениями свободной энергии даже для такого изомера, как этилгексан. Он легко может перегруппироваться в такие изомеры, как 2,2-2,4-3,3-диметилгексаны или даже в нормальный октан. С повышением температуры эта тенденция еще больше углубляется.

Парафиногенное сырье должно, очевидно, содержать повышенные количества жировых и других веществ. Отсутствие их в нефтях в заметных количествах можно объяснить тем, что карбоксильная группа отщепляется в первую очередь, и этот процесс, по-видимому, мог происходить в достаточно короткие сроки. Этим можно объяснить отсутствие в таких нефтях исходных жировых веществ. Различные представления о происхождении парафина говорят о трудности решения этого вопроса в химическом плане.

Соотношение СО к водороду в применяемой газовой смеси может меняться в широких пределах — от 1 : 1 до 1:8. Повышенные количества водорода в смеси увеличивают выход спиртов за счет альдегидов. Описывается присоединение СО и На к двойной связи со смесью. 6% СО и 80% На, и при этом вместо альдегидов были получены большей частью спирты . Нашими работами также показана возможность присоединения СО и На к олефинам со смесью, содержащей 6 — 10% СО и 90 — 80% На, однако главными продуктами реакции были альдегиды. В тех случаях, когда образование спиртов нежелательно, оно может быть подавлено снижением температуры, добавлением сернистых соединений и другими методами.

Установлена оптимальная концентрация добавки , введение которой обеспечило при перегонке мазута тюменской нефти максимальный прирост выхода вакуумного дистиллята Д по сравнению о количеством дистиллята Дц, полученного при перегонке мазута без добавок. Дистиллят Д-j- характеризуется утяжеленным фракционным составом, повышенным содержанием углеводородов парафино-нафтеновой природы по сравнению с аналогичными показателями дистиллята Д^. Дистилляты Д и Дф были подвергнуты фенольной очистке и депарафи-низации. На основе дистиллята Д получены повышенные количества рафината и масла .Обнаружено, что индекс вязкости масла, приготовленного на основе дистиллята Д1, на 5 пунктов превышает аналогичный показатель для масла, полученного на основе дистиллята Дд.

ных бактерий, которые усваивают кислород органических веществ, , затрудняющих гидрогенизацию. Указанные виды сырья нужно хранить и перерабатывать раздельно или совместно с твердыми горючими ископаемыми. Однако в ряде случаев возможна совместная переработка однотипного сырья, например нефтяных остатков, содержащих повышенные количества гидроароматических соединений, и ароматизированных фракций, получаемых при ожижении углей.

В России допущены к применению экст-ралин и присадка АДА на основе 7V,7V-Me-тиланилина. При их концентрации 1-2 об. % увеличение октанового числа составляет 2-6 пунктов и зависит от группового состава бензина, а также исходного значения октанового числа. Экстралин наиболее эффективен в бензинах парафинового основания и менее — в бензинах, содержащих повышенные количества ароматических углеводородов. Экстралин представляет собой технический монометиланилин, содержащий до 90 % основного вещества и около 10 % смеси анилина и диметиланилина. Присадка АДА содержит практически чистый монометиланилин. Амины имеют ряд преимуществ перед ТЭС: не оказывают отрицательного влияния на работоспособность свечей зажигания, не образуют нагаров, они хорошо совмещаются с метало-содержащими антидетонаторами. В некоторых случаях наблюдается синергизм — взаимное усиление антидетонационных свойств присадок в смеси. Токсичность аминов гораздо меньше, чем ТЭС. Амины действуют на радикал гидроперекиси :

чтобы закончить обсуждение особенностей распределения нормальных алканов, отметим, что нами, как и в работе , не было найдено четких закономерностей в распределении четных и нечетных углеводородов в нефтях. Значения коэффициента нечетности колеблются в зависимости от типа нефти и ее фракционного состава в пределах 0,9—1,1 и вряд ли могут бъугь использованы для каких-либо генетических или катагенетических построений. По сравнению с другими каустобиолитами и рассеянным органическим веществом нефть — продукт сравнительно глубокого катагенного преобразования исходного вещества, поэтому значительные процессы деструкции исходного' органического вещества снижают информативность Кнеч. Впрочем,'в ряде нефтей устойчиво наблюдались повышенные концентрации н.пен-

Рассмотренный путь образования разветвленных алканов в нефтях — не единственно возможный. Так, повышенные концентрации в нефтях 2,3-диметилгептана — следствие отрыва алкиль-ного радикала от углеводородов стероидного строения.

При газовой съемке отбирают пробы газов с глубин от 2—3 м и до 20—50 м в зависимости от геологических условий. Отбирают пробы пород и вод, которые затем дегазируют. Проводится микроанализ газов для определения углеводородов. Над нефтяным или газовым месторождением наблюдаются при этом повышенные концентрации углеводородных газов. Получается, как говорят, газовая аномалия. Интенсивность миграции газов из залежей может быть небольшой из-за очень плохой проницаемости покрывающих пород и быстрого рассеяния газов и верхних рыхлых слоев. Концентрации мигрирующих газов могут быть при этом столь незначительными, что газовую аномалию выявить не удается. В таких случаях следует проводить отбор проб с более значительных глубин. С глубин 20—50 м или более отбирают пробы газа или пород и подземных вод, из которых затем извлекают газ и подвергают микроанализу на углеводороды. Такой способ называют глубинной газовой съемкой. Выявленная газовая аномалия свидетельствует о наличии в толще пород нефтегазовой залежи. На рис. 41 приведены примеры газовых аномалий. Ряд газовых аномалий подтвердился последующим открытием новых месторождений нефти и газа.

Многие нефти содержат более или менее значительную примесь сернистых соединений, которые корродируют аппаратуру. Если подвергать первичной переработке нефть, содержащую сернистые соединения и свободную серу, то в результате нагрева образуется сероводород. В ряде случаев такая нефть уже содержит растворенный сероводород. Воздействие сероводорода на металлические части установок — приводит к их коррозии, быстрой порче и выходу из строя. Сернистые нефти часто содержат повышенные концентрации солей — хлоридов натрия, кальция и магния. При первичной переработке нефти вследствие разложения этих солей происходит образование хлористоводородной кислоты, которая также вызывает коррозию аппаратуры.

Трудности облагораживания сырья усугубляются при использовании смесей прямогонных дистиллятов с газойлями каталитического крекинга и термических процессов, т. к. последние содержат повышенные концентрации ароматических и олефиновых углеводородов .

Факт первый. В 1991 г. в рамках работ по программе "Экологические последствия ПЯВ" для объектов "Грифон", "Гелий", "Бутан", "Бензол" и ряда других были составлены технологические паспорта, включающие, в частности, список трудов, хранящихся в фондах ВНИПИпромтехнологии, Государственной академии нефти и газа им. И.М. Губкина, ГЕОХИ РАН и отражающих результаты различных видов исследований в зонах ПЯВ. Особый интерес представляют, в частности, данные о содержании в 60-80-е годы трития в окрестностях зон ПЯВ на Осинском и Гежском месторождениях. Но доступ к этим данным по сей день закрыт и это при том, что повышенные концентрации трития в добываемой продукции указанных месторождений достоверно установлены независимым образом в 90-е годы.

Несостоятельность идеи защитных экранов мотивируется тем, что: а) прокольная скважина 1003 на протяжении 11 лет работала нефтью; б) радионуклиды зафиксированы в скважине 612, дебит которой был всегда ниже чем в рядом расположенной скважине 1003 и поэтому последняя не могла загрязнить скважину 612; в) бурение и солянокислотная обработка прокольных скважин породили вынос радионуклидов из полостей ПЯВ и их окрестностей ; г) в пробах пластовой воды отобранных под ВНК по 14 скважинам: 208, 283, 342, 399, 410, 429, 481, 601, 828, 875, 890, 903, 908, 911 обнаружены техногенные радионуклиды ; д) в пробах нефти и природных вод Осинского месторождения по 12 скважинам зафиксированы повышенные концентрации трития и углерода-14 преобладает процесс распада бутана. Пониженные температуры и повышенные концентрации радикалов в присутствии инициаторов вызывают42' 43 заметное усиление реакций отщепления метана и изомеризации радикалов. Изменения указанных параметров существенно влияют на соотношение между направлениями распада при инициированном крекинге и обусловливают его специфичность.

Такие металлы, как V, Ni, Fe, Cu, находясь в сырье каталитического крекинга, отравляют алюмосиликатный катализатор. Повышенные концентрации ванадия и натрия в газотурбинном топливе вызывают сильную коррозию лопаток газовых турбин и всего газового тракта. Расплавленная пятиокись ванадия значительно снижает температуру плавления огнеупоров. Существует еще ряд проблем, связанных с наличием V и других металлов в нефтях и нефтепродуктах.