Главная -> Словарь

Повышенной реакционной

В последние годы в связи с внедрением в производстве масел г роцессов гидрокрекинга, в которых происходит снижение вязкое — т и остатка, возникла необходимость в получении деасфальтизатов говышенной вязкости — 30 и более сСт при 100 "С. Для получения таких деасфальтизатов применяют растворитель с повышенной растворяющей способностью — смесь пропана и до 15 % бутана или изобутана .

шеи молекулярной массы, такие, как метили зобутилкетон, мет^лпропилкетон, метилизопропилкетон и др Эти кетоны, по сравнению с ацетоном и МЭК/эбладают повышенной растворяющей способностью при лучшей избирательности и применяются без добавления бензола или то — луола. Важным их достоинством является низкий ТГД, большая относительная скорость фильтрования и больший выход депарафинизата . К недостаткам этих кетонов следует отнести их дефицитность в нашей стране и дороговизну. Более высокомолекулярные кетоны характеризуются высокой вязкостью при низких темг ературах и более высокой температурой кипения и поэтому не используются в процессах депарафииизации и обезмасливания.

и должно проводиться в той мере, в какой это не вызывает уменьшения выходов масла в экономически невыгодных в данных услот виях размерах. Повышение ТЭД необходимо вести в основном путем улучшения избирательной способности растворителя* С другой стороны, важнейшей характеристикой качества растворителя для депарафинизации должна служить не столько достигаемая при его применении величина ТЭД как таковая, а его избирательная способность, позволяющая повышать ТЭД без уменьшения выхода масла заданной температуры застывания. У Выбор растворителя и кратность разбавления. Требуемая при депарафинизации кратность разбавления сырья растворителем и состав самого растворителя зависит, кроме рассмотренного выше, от природы и свойств обрабатываемого сырья, в первую очередь от его фракционного и химического состава. Для более легкокипящего сырья, обладающего более высокой растворимостью в различных растворителях, требуются более жесткие растворители, т. е. с более низкой растворяющей способностью. Кратность обработки растворителем для легкого сырья должна быть более низкой, чем для тяжелого. Так, при депарафинизации дистиллятных масел средней вязкости в кетон-бензол-толуоловом растворителе применяют кратности разбавления сырья растворителем обычно от 1 : 2,5 до 1 : 3,5, а для остаточного масла в том же растворителе — от 1 : 4 до 1 : 5. Для высокоочищенного сырья, у которого значительная часть высокорастворимых ароматических компонентов удалена, а оставшиеся масляные компоненты обладают пониженной растворимостью, требуются растворители с повышенной растворяющей способностью или более высокая кратность обработки, чем для менее очищенного сырья. Необходимый состав растворителя и кратность разбавления зависят также и от температуры процесса, определяемой заданной температурой застывания депарафинированного масла. Так, при низкотемпературной депарафинизации легкого сырья кратность разбавления приходится увеличивать до 1 : 4 и 1 : 5. При обработке высокопарафинистого сырья, например гачей или петролатумов при их обезмасливании, необходимо применять высокую кратность разбавления . Результаты депарафинизации различных видов сырья в нескольких кетон-содержащих растворителях, полученные 3. П. Слугиной, Е. В. Вознесенской и Н. И. Васильевой, приведены в табл. 16 .

шенным содержанием кетона, подаваемого в начальных точках разбавления сырья, и с повышенным содержанием ароматического компонента при конечном охлаждении и промывке осадка на фильтрах ;. В начальный период охлаждения повышенное содержание кетона в растворителе способствует- наиболее полному выделению высокоплавких углеводородов и образованию крупных кристаллов, обеспечивающих хорошую проницаемость осадка, что увеличивает скорость фильтрования суспензии. Растворитель, обедненный кетоном и добавляемый на последней стадии охлаждения для промывки осадка на фильтрах, обладает повышенной растворяющей способностью по отношению к масляным компонентам при низких температурах. Это способствует увеличению выхода депарафинированного масла в процессе депа-рафинизации и уменьшению содержания масла в гаче или при обезмасливании — в парафине.

шенным содержанием кетона, подаваемого в начальных точках разбавления сырья, и с повышенным содержанием ароматического компонента при конечном охлаждении и промывке осадка на фильтрах\. В начальный период охлаждения повышенное^ содержание кетона в растворителе способствует наиболее полному выделению высокоплавких углеводородов и образованию крупных кристаллов, обеспечивающих хорошую проницаемость осадка, что увеличивает скорость фильтрования суспензии. Растворитель, обедненный кетоном и добавляемый на последней стадии охлаждения для промывки осадка на фильтрах, обладает повышенной растворяющей способностью по отношению к масляным компонентам при низких температурах. Это способствует увеличению выхода депарафинированного масла в процессе депа-рафинизации и уменьшению содержания масла в гаче илидри обезмасливании —в парафине.

В последние годы в связи с внедрением в производство масел процессов гидрокрекинга, снижающих вязкость перерабатываемого сырья, возникла необходимость в получении деасфальтизатов повышенной вязкости — 30 мм2/с и более при 100 °С. Для получения таких деасфальтизатов применяют растворитель с повышенной растворяющей способностью — пропан, содержащий до 15% бутана или изобутана .

Теоретические основы. В процессе используются два взаимно малорастворимых растворителя: неполярный , служащий для деасфальтизации гудрона, и полярный , служащий для селективной очистки деасфальти-зата от низкоиндексных полициклических ароматических углеводородов. Механизм процесса дуосол-очистки сочетает особенности механизмов деасфальтизации и селективной очистки. Особенностью дуосол-очистки является то, что деасфальтизат подвергается селективной очистке растворенным в пропане, поэтому для селективной очистки необходимо использовать растворитель с повышенной растворяющей способностью — именно поэтому к фенолу добавляется крезол.

ся она может в колонках с носителем, пропитанным растворителем, или на бумаге. Так, методом ЖЖХ возможно концентрирование алканов из смесей с моно- и бицикл ическимициклоалканами бензиновых фракций при использовании в качестве неподвижной фазы анилина или метилового эфира этиленгликоля на силикаге-ле, а в качестве подвижной фазы — перфторалифатических соединений, обладающих повышенной растворяющей способностью по отношению к алканам.

При сильно ароматизированной среде система имеет высокие пороговые концентрации из-за повышенной растворяющей силы и устойчивости дисперсионной среды. По мере вовлечения в процессы термоконденсации полициклических ароматических углеводородов будет снижаться растворяющая сила среды и произойдет быстрая коагуляция, что приведет к значительному росту количества карбоидов в системе после резкого осаждения асфальтенов. Асфальтены в системе могут находиться в дисперсионной среде в двух состояниях: молекулярном и надмолекулярном.

полиэкстрагенты). Так, эффективным смешанным растворителем является смесь диэтиленгликоля с 40% N-метилпирролидона: по-растворяющей способности она в 2 раза превосходит безводный диэтиленгликоль и более чем в 3 раза — диэтиленгликоль с 10% воды, незначительно уступая им в избирательности и весьма существенно снижая требуемую кратность растворителя к сырью. При смешении диэтиленгликоля с диметилсульфоксидом уменьшается расход растворителя вследствие повышенной растворяющей способности смеси, а также снижается вязкость диэтиленгликоля и, следовательно, температура процесса, что важно при экстракции низкокипящего сырья.

Диэтиленгликоль — бесцветная жидкость, растворимая в воде и обла дающая небольшой вязкостью. Она без запаха, весьма гигроскопична и объединяет в себе большинство свойств гликолей и глицерина. По сравнению с последними диэтиленгликоль обладает повышенной растворяющей способностью, что объясняется присутствием в его молекуле эфирной группы. Важнейшие физические константы диэтиленгликоля приведены ниже.

Кетон, получающийся в качестве основного продукта разложения гидроперекиси, подвергается дальнейшему окислению, причем преимущественно окисляется метиленовая группа, расположенная по соседству с карбонильной и обладающая, как известно, повышенной реакционной способностью.

Различные соотношения входящих в технический парафин и в церезин углеводородов разных групп обусловливают разницу химических свойств этих продуктов. Поскольку технические парафины состоят в основном из к-алканов и из углеводородов, близких к ним по структуре, их химические свойства приближаются к химическим свойствам к-алканов; технические парафины являются химически малоактивными веществами, слабо реагируют со многими реагентами, энергично действующими на церезин, и способны образовывать в значительной доле своей массы комплексы с карбамидом. Церезины же вследствие присутствия в них ароматических углеводородов, углеводородов сильно разветвленных структур и высокомолекулярных конденсированных соединений обладают повышенной реакционной способностью, в частности, энергично реагируют с хлорсульфоновой кислотой, олеумом и др. С карбамидом лишь относительно небольшая часть массы церезина способна образовывать комплексы. ~—------——

Стирол может быть получен дегидрированием этилбензола точно таким же образом, каким получается бутадиен из н-бутенов. Для обоих видов углеводородов могут быть использованы аналогичные катализаторы и технологические схемы, причем дегидрирование этилбензола происходит легче, чем дегидрирование бутена. В связи с повышенной реакционной способностью этилбензола, его дегидрирование можно проводить над катализаторами, не достаточно пригодными для дегидрирования бу-тенов, и установки по производству стирола функционировали до того, как были получены катализаторы, пригодные для промышленного производства бутадиена.

Расход кокса зависит главным образом от количества полученного алюминия. Положительная роль повышенной реакционной способности нефтяного кокса сказывается еще и в том, что сравнительно большая способность его реагировать с кислородом уменьшает опасность образования застойных пленок кислорода на аноде. Это в свою очередь приводит к снижению перенапряжения на аноде, уменьшению числа вспышек и устранению непроизводительного расхода электроэнергии . '

При проведении на ряде алюминиевых заводов испытаний сернистого нефтяного кокса, обладающего повышенной реакционной способностью, расход анодной массы на тонну алюминия и все другие показатели процесса были практически такими же, как и при работе на малосернистом пековом коксе, хотя сопротивление на контакте штырь — анод было более высокое.

Олефины с числом углеродных атомов до четырех представляют собой газы, с числом углеродных атомов от четырех до восемнадцати — жидкости и от восемнадцати и выше — твердые тела. В химическом отношении непредельные углеводороды отличаются от предельных повышенной реакционной способностью, которая вызывается их ненасыщенностью. Непредельные углеводороды легко окисляются кислородом и присоединяют атомы или группы атомов по месту двойной связи.

Вследствие повышенной реакционной способности, которая объясняется наличием двойной связи в молекулах, непредельные углеводороды в условиях крекинга испытывают разнообразные превращения: они могут вступать во взаимодействие друг с другом, уплотняясь в более тяжелые молекулы, так называемые полимеры; могут распадаться на более мелкие молекулы, образуя новые продукты, которые в свою очередь вступают в реакции распада или соединения; наконец, непредельные углеводороды могут перегруппировываться в циклические соединения — нафтены.

Арены нефти изучены лучше, чем углеводороды других классов. Многие индивидуальные арены были выделены из нефтяных фракций при помощи методов, основанных на их повышенной реакционной способности, избирательной адсорбции или растворимости в полярных растворителях, высоких температурах плавления.

Методы выделения изобутилена из фракции €4 основаны на его повышенной реакционной способности по сравнению с нормальными бутиленами, которая объясняется сверхсопряжением шести С—Н-связей с двойной связью. Так, скорость абсорбции изобутилена 60%-ной H2SO4 в 150—200 раз выше, чем 2-бутенов, и приблизительно в 300 раз больше, чем 1-бутена.

Пзопарафины представлены в нефтях слаборазветвленным;: структурами; в нефтях практически не встречаются изопарафино-вые углеводороды с четвертичным углеродным атомом. Следовательно, изопарафины нефтей содержат третичные углеродные атомы с подвижным атомом водорода и обладают повышенной реакционной способностью по сравнению с н-парафинами. Хлорсуль-фоновая кислота при комнатной температуре реагирует с изопа-рафинамп, содержащими третичный углеродный атом и не реагирует с н-парафинами:

В группу с наиболее близкими и относительно небольшими значениями реакционной способности попадают коксы всего от 2-х поставщиков , с которыми с использованием пека 10 можно сформировать достаточно качественный анод. Коксы 3, 7 также могут удовлетворить требованиям по соотношению реакционной способности коксов и коксов из пеков, например, 9, 11. Более сложным представляется положение коксов 2, 6 и 5, 8. Эти группы коксов с полярными свойствами: 2, 6 - с минимальной и 5, 8 с максимальной реакционной способностью - выбиваются из обшей массы коксов и для их эффективного использования должна проводиться специальная работа. По группе 2,6 возможен подбор пека, например, пека 12 или компаундов с его участием. Причины повышенной реакционной способности коксов 5,8 требуют изучения и корректировки на заводе-производителе.