Главная -> Словарь

Поверхности металлической

Для оценки корродирующего действия консистентных смазок применяется качественный метод, характеризующий влияние смазок на изменение поверхности металлических пластинок .

Для некоторых смазок предусматривается ускоренный метод определения коррозионного их действия на металлы. Этот метод заключается в фиксировании изменения поверхности металлических пластинок, погруженных в исследуемую смазку, при воздействии на них высокой температуры.

Метод, описанный в ГОСТ 4699—53, применяется для специальных смазок, работающих в атмосфере водяных паров. Он заключается в фиксировании изменения поверхности металлических пластинок» покрытых тонким слоем испытуемой смазки, при воздействии на них капельно-жидкой влаги в условиях испытания.

Эти исследования — наглядный пример использования стереохи-мических представлений в катализе. Они свидетельствуют о возможности существования на поверхности катализаторов наборов активных центров, оптимальных для катализа определенных молекул благодаря соответствию межатомных расстояний и углов кристаллической решетки катализатора и аналогичных параметров молекул субстрата. Естественно, что увеличение или уменьшение параметров решетки приведет к изменению геометрии активных центров, а следовательно, к росту или уменьшению скорости реакции в зависимости от улучшения или ухудшения соответствия между реакционным индексом молекулы субстрата и активным центром. Позднее различие каталитической активности гладкой поверхности металлических катализаторов, ступенчатых структур, выступов и пиков на ней наглядно продемонстрировал Соморджай . Приведенные данные являются также серьезными доводами против представлений о гидрировании вдали от поверхности катализатора . Следует также специально подчеркнуть, что представления о существовании на поверхности катализатора оптимальных активных центров получили подтверждение при изучении гидрогенолиза оптически активных соединений .

В работе исследована кинетика реакций дейтеро-обмена полиметилциклопентанов на 'поверхности металлических пленок , а также конфигурационной изомеризации цис- и трансферы 1,1,3,4-тетра-метилциклопентана и цыс-1,2-диметилциклопентана. Изучив кинетику дейтерообмена и конфигурационной изомеризации, Го и соавторы лришли к заключению, что скорости обеих реакций подчиняются уравнению первого порядка. Для дейтерообмена

Можно думать, что гидрогенолиз по дублетной и по секстетно-дублетной схемам протекает на поверхности металлических катализаторов на разных активных центрах. Поскольку энергия активации для первой схемы много ниже, чем для второй, реакция идет преимущественно по дублетной схеме, если только на катализаторе имеются соответствующие центры На Pt/C их, по-видимому, нет и потому гидрогенолиз на этом катализаторе может проходить лишь по секстетно-дублетному механизму. Вопрос о геометрии активных центров секстетно-дублетного типа уже обсуждался выше, природа дублетных активных центров пока не детализирована.

электронами с нелокализованными энергетическими зонами в объеме твердого тела. Из квантовой механики следует, что локализованные энергетические уровни на поверхности твердого тела могут возникать вследствие нарушения периодичности кристаллической решетки. Другими причинами их возникновения могут быть примеси на поверхности металлических деталей, адсорбированные атомы или ионы раствора, находящиеся достаточно близко к поверхности, чтобы обмениваться электронами с соответствующими зонами твердого тела. Указанное взаимодействие между инородными атомами и молекулами и поверхностью твердого тела в значительной мере определяет химические и физические свойства поверхностей в двигателях и механизмах. Из этого следует, что такие процессы как адсорбция, катализ, износ, коррозия и ингибирование зависят от характера связи реагента с поверхностью конкретной детали двигателя или механизма.

Фиксируется невооруженным глазом наличие на поверхности металлических пластинок коррозионных пятен и точек. Марки металлических пластинок указываются в стандартах или в технических условиях на смазку. Для роликовых смазок подвижного состава испытания производят на пластинках из стали марок 40, 45 или 50 по ГОСТ1050— 60 и из латуни марки ЛС-59 по ГОСТ 1019—47, погружаемых в смазку на 3 ч при нагревании до температуры 100° С

Примечание. Жидкие смазки в отличие от пластичных проще наносятся на внутренние и наружные поверхности металлических изделий тонким слоем. Многие жидкие смазки не требуют удаления при расконсервации моторов, компрессоров и т. п. Смазки пластичные имеют назначение предохранять металлические изделия от коррозии .

Настоящий стандарт устанавливает метод определения коррозионного действия консистентных смазок на металлы, заключающийся в фиксировании изменения поверхности металлических пластинок под действием смазки при повышенной температуре.

2.1. Большие поверхности металлических пластинок обрабатывают до шероховатости поверхности Ra параметрами от 0,63 до 0,32 мкм по ГОСТ 2789—73, боковые поверхности — до шероховатости поверхности Ra параметрами от 2,5 до 0,63 мкм по ГОСТ 2789—73; затем металлические пластинки, включая боковые поверхности, зачищают шлифовальной шкуркой. Шлифование проводят вдоль обрабатываемой поверхности и в обратном направлении. Затем пластинки промывают в петролейном эфире или бензине с помощью ваты или фильтровальной бумаги, промывают в спирте и просушивают между листами фильтровальной бумаги.

Устанавливают способность слоя смазки толщиной 2 мм не сползать и не стекать при заданной температуре с гладкой вертикальной поверхности . Смазка считается выдержавшей испытание, если при заданной температуре в течение 6 ч слой смазки на трех пластинках сохраняется без изменения, не сползая и не стекая

Рис. 3.19. Влияние площади поверхности металлической меди на кинетику окисления дизельного топлива, 120°С; SCu, см2/л: 1 — 0, 2 — 40, Э - 210

Повышенная окисляемость дизельного топлива, очевидно, вызвана ускорением распада образующихся гидроперок -сидов на радикалы на поверхности металлической меди. Об этом свидетельствуют параболическая зависимость концентрации поглощенного кислорода во времени и предельный характер зависимости параметра b от SCu . Согласно рис. 3.20, с ростом поверхности от 0 до 50 см2/л наблюдается удвоение величины b и, следовательно, увеличение вчетверо константы скорости инициирования. Дальнейшее увеличение поверхности меди существенного роста значений b не вызывает. По-видимому, при

Рис. 3.20. Влияние площади поверхности металлической меди на параметр Ь, 120°С; - порошок, - пластина, - кольцо

Для наплавки на детали слоев большой толщины применяют электрошлаковый способ — плавление поверхностного слоя основного металла и электрода в расплавленном шлаке. Принудительное формование поверхности металлической ванны обеспечивается медным охлаждаемым кокилем, который надевают на наплавляемую деталь и перемещают вдоль нее по мере наплавки.

Конкретизируя картину образования монослоя на поверхности металла, А. С. Ахматов указывает, что положительные ионы и электроны, находящиеся на поверхности металлической решетки, действуют как центры электростатических сил. В таких микро-полях противоположных знаков карбоксильные или иные полярные группы испытывают характерные деформации, приводящие к двум типам их конфигурации с позитивной и негативной ориентацией результирующего момента, как показано на рис. 30, При этом головные группы смежных молекул из числа фиксированных на поверхности металлической решетки, как обладающие противоположно направленными электрическими моментами, должны при-тягиватся друг к другу. Это взаимодействие способствует упрочению первично-мономолекулярного слоя .

Кроме того, тешература оказввает влияние на процессы формирования и свойства защитных плёнок, состоящих из продуктов вторичных процессов коррозии, изменяя их адгезионную способность, плотность и сплошность. Вследствие неоднородности температурного воля на отдельных участках поверхности металлической конструкции более нагретые области становятся анодами и подвергаются интенсивной коррозии, то есть наблюдается возникновение термогальва-нических коррозионных пар.

В случае исследований поверхности, имещей более высокий класс чистоты, воздух, оттесняясь к поверхности металлической основы, видимо, успевал выйти га ее пределы. В результате связь между основой и покрытием получалась более качественной и разрушения при испытаниях на прочность сцепления наблюдались по материалу покрытия.

Прочная пленка поверхностно-активного соединения, сориентированная на поверхности металла, может препятствовать коагуляции продуктов окисления при соударении с поверхностью металла. Этим объясняется многофункциональность полярных полимеров — высокое защитное действие по отношению к образованию нерастворимых отложений на поверхности металлической аппаратуры, противоиз-носное действие и очень выразительный эффект последействия присадок в аппаратуре, показанный выше. Такое явление может,

Как показали исследования , использование вместо чистого азота инертного газа, получаемого на специальных установках , нецелесообразно. В исходном инертном газе обычно содержится некоторое количество окиси углерода. Полученные экспериментальные данные дают основание считать, что в отсутствие кислорода окись углерода способствует уменьшению поверхности металлической фазы, доступной для катализа, за счет экранирования ее углеродом, образовавшимся при диспропорционировании СО.