Главная -> Словарь

Повторное определение

Окисленный парафин освобождается в шлаыоотстойниках от катализаторного шлама и подается в промывную колонну, где от него отмываются низкомолекулярные водорастворимые кислоты. После промывки окисленный продукт подается на омыление. Омыление производится в две ступени. На первой ступени синтетические жирные кислоты при температуре 90—95° С нейтрализуются 25%-ным раствором соды, на второй ступени осуществляется доомыление 30%-ным раствором едкого натра. Для отделения не-омыляемых нейтрализованный оксидат проходит последовательно отстойники, автоклавы и термическую печь. В отстойниках путем простого отстоя отделяется 25—30% неомыляемых. В автоклавах при температуре 160—180° С и давлении 20 am дополнительно отделяется 30—40% неомыляемых. Окончательное отделение неомыляемых осуществляется в термической печи при температуре 320—340° С и повышенном давлении. Неомыляемые, полученные в результате термической обработки, известны в заводской практике под названием неомыляемых-П, в отличие от неомыляемых-0 и неомыляемых-I, получаемых при отстое и обработке в автоклавах омыленного оксидата. Неомыляемые продукты возвращаются на повторное окисление. На Шебекинском комбинате на повторное окисление возвращаются только нулевые и первые неомыля-емые, неомыляемые-П направляются на извлечение высших жирных спиртов.

Сырье — жидкие парафины фракции 240—350° С — поступает в промежуточную емкость 1, где смешивается с продуктами, возвращаемыми на повторное окисление — нейтральным оксида-том и неомыляемыми. Полученная смесь подается в окислительную колонну 2, где в присутствии катализатора — нафтената марганца при температуре 120° С окисляется азотокислородной смесью с содержанием кислорода 4—5%. С верха колонны отводятся летучие продукты окисления вместе с парами реакционной воды и некоторой части увлеченных углеводородов. Окисленный продукт из колонны 2 через воздухоотбойник 3 подается в холодильник 4, охлаждается до 50° С и направляется в экстракционную колонну 5, куда одновременно из емкости 9 подается метанольный раствор едкого натра. В процессе экстракции нейтрализованный оксидат разделяется на экстракт, содержащий основную массу спиртов и натриевых солей жирных кислот, и рафинат, состоящий преимущественно из непрореагировавших углеводородов. Рафинат собирается в емкости 6, откуда подается в колонну 7 для отпарки увлеченного метилового спидта. Дары__ метанола конденсируются в холодильнике 8 и поступают в приемник 9. Освобожденный от спирта рафинат направляется вновь в окислительную колонну.

сульфатов, вторая фракция возвращается на повторное окисление, а кубовый остаток — пек — выводится из цикла и сжигается.

Первая фракция неомыляемых поступает на сульфирование в сульфуратор 21. Сульфирование спиртов производится концентрированной серной кислотой, взятой в соотношении 1 : 2, при температуре 30° С. Сульфомасса из сульфуратора подается в гидро-лизатор 22, где при температуре 50—75° С под действием воды происходит разложение алкилсульфатов вторичных спиртов и обогащение продукта сульфоэфирами первичных спиртов. После гидролиза смесь охлаждается в холодильнике 23 и направляется в нейтрализатор 24. Нейтрализация проводится 15%-ным раствором едкого натра при температуре 40° С. Нейтрализованная суль-фомасса подается в экстракционную колонну 25. В экстракционной колонне непросульфированные продукты отделяются от нат-рийалкилсульфатов. В качестве экстрагента используется этила-цетат. После отпарки этилацетата несульфированные продукты, освобожденные от пека, возвращаются на повторное окисление, а очищенная смесь натрийалкилсульфата и сульфата натрия направляется для приготовления моющих порошков.

повторное окисление восстановленного катализатора:

Изопропилбензол, как конденсирующийся, так и выделенный из углеводородной фазы, направляется на повторное окисление.

Полное разделение продуктов окисления бензиновых фракций представляет собой сложную задачу из-за наличия ряда бинарных и тройных азеотропов. Однако подавляющее большинство нейтральных кислородсодержащих продуктов образует с водой азеотропы, кипящие ниже Гкип наиболее низкокипящей муравьиной кислоты. Поэтому отделение этой части оксидата от водного раствора кислот реализуется сравнительно легко. Нейтральные кислородсодержащие продукты возвращаются на повторное окисление и превращаются в низкомолекулярные

Окисление проводится в реакторе 1 из нержавеющей стали в интервале температур 160—190 °С и при давлении 4,8 МПа без катализатора или в присутствии солей кобальта, меди, магния, ванадия. Воздух подается в нижнюю часть реактора в таком количестве, чтобы содержание кислорода в отдувочном газе составляло не более 4% . Пары продуктов реакции и непрореагировавшие углеводороды поступают совместно с отработанным воздухом в конденсационную систему 2—4, приспособленную для утилизации теплоты. Отсюда жидкий конденсат возвращается в зону реакции. Отработанный воздух поступает в турбодетандер 5, где охлаждается до —60 °С. Полученный холод используют на установке. Оксидат из реактора поступает в ректификационную колонну 7, в которой отделяются нейтральные кислородсодержащие продукты, возвращаемые на доокис-ление в реактор 1. На колонне S происходит отделение воды и кислот С\—С4, а тяжелый кубовый остаток, пройдя блок выделения янтарной кислоты 9, поступает на повторное окисление. Вода от кислот отгоняется с помощью азеотропной перегонки . Товарные муравьиная, уксусная и пропионовая кислоты выделяются с применением азеотропной и обычной ректификации . Суммарный выход кислот Cj—C3 и янтарной кислоты в расчете на превращенный бензин находится на уровне 100—110%, причем выход уксусной кислоты составляет 60—75% от товарной продукции и зависит от технологии проведения процесса и используемого для окисления сырья.

повторное окисление восстановленного катализатора:

Смесь полученных кислот отделяют фильтрованием от жидких неокисленных исходных продуктов, возвращаемых на повторное окисление. Отфильтрованную смесь толуиловой кислоты и монометилтерефталата этери-фицируют без кислоты под давлением или в присутствии H2S04 без давления .и из спиртового раствора смеси эфиров выделяют кристаллизацией диметил-терефталат, который далее ректифицируется в вакууме. Из маточного раствора после отгонки метанола получают метилтолуилат, возвращаемый на окисление. Принципиальная схема процесса приведена ниже.

Окисление ведут в течение 3—5 час., конверсия исходной смеси достигает 40%. Окисленную смесь после охлаждения аппарата и сброса давления разгружают в нутч-фильтр 9, где отфильтровывают твердые продукты окисления от жидкой смеси , которая через сборники 10 и 11 возвращается на повторное окисление. Смесь твердых кислот загружают в аппарат 11, где ее при перемешивании растворяют в метаноле. Метаноль-ный раствор насосом 12 подают в змеевик 14 из нержавеющей стали, погруженный в высококипящее нефтяное масло, нагретое при помощи электросопротивления или парами динила до 250°.

При получении сомнительных результатов проводят повторное определение границ дефекта или дефектного участка другим методом.

1. Согласно ГОСТ 3877-49 при наличии сажистого налета на внутренней поверхности или арматуре бомбы испытание считается недействительным и повторное определение производится при давлении кислорода на 5 кГ/смг больше.

После выдерживания до предполагаемой температуры пробирку на 1 мин наклоняют под углом 45°, не вынимая из охладительной смеси. Затем ее вынимают из охладительной смеси, быстро вытирают и наблюдают за поведением мениска. Если мениск сместится, пробирку отъединяют от муфты и снова нагревают на водяной бане до 50° С, а затем производят повторное определение при температуре на 4 град ниже предыдущей. Повторные определения проводят несколько раз, снижая каждый раз температуру на 4 град, до тех пор пока мениск не перестанет смещаться.

При получении результатов с расхождениями более допускавши производят повторное определение и за окончательный приникают результат повторного определения.

Содержание воды с помощью прибора определяют следующим образом. Прибор включают, устанавливают необходимую частоту • генерации и выдерживают для стабилизации 5—10 мин. Затем в датчик при поднятой перегородке заливают 5 мл пробы с навеской гидрида кальция в ампуле. Резисторами R5 и R11 устанавливают стрелку прибора на нуль. Затем вдвигают подвижную пеоегородку и одновременно раздавливают ампулу с гидридом кальция. Замечают максимальное отклонение стрелки индикатора. При большом содержании воды прибор зашкаливает, поэтому проводят повторное определение после изменения чувствительности прибора. Предварительно балансируют прибор на максимальной чувствительности.

Чтобы избежать получения неправильных результатов из-за -случайных- ошибок, для контроля рекомендуется повторно определять теплоту сгорания газа сейчас же после первого определения. Второе определение можно выполнить за время, в течение которого набирается конденсат, получаемый от сжигания 60 л газа. Повторное определение производят так же, как и первое.

Если требуется повторное определение окиси железа, то его следует произвести из отдельной навески по следующему способу.

В 1939 г. опубликованы экспериментально найденные значения констант равновесия при нескольких различных температурах , так что теплота и энтропия изомеризации могли быть рассчитаны без калориметрических измерений. Полученное таким путем значение для изменения энтропии реакции —4,0- кал/град моль прекрасно совпадало с величиной, полученной как вычислением при помощи статистической механики, так и калориметрическим путем; однако величина, указанная для теплоты реакции —2270 кал/моль, была на несколько сот калорий выше, чем значение, полученное из калориметрических измерений теплоты сгорания. Последующие работы послужили лишь подтверждением заключения, что величины теплот сгорания в одном или в обоих случаях были ошибочными, и настоятельно требовалось их повторное определение. Новые значения были получены в 1951 г.: —2050 кал/моль для теплоты изомеризации с ошибкой 120 кал . Эта новая величина разделила пополам расхождение между ранними результатами и результатами, полученными при экспериментальном опреде-. пении констант равновесия в широком интервале температур. Из рис. 11 видно, насколько хорошо экспериментально найденные значения констант равновесия согласуются с тем, что может быть рассчитано из термодинамических данных. Экспериментально найденный равновесный состав, за одним или двумя исключениями, совпадал с величинами, найденными по уравнению :

По измеренному времени заполнения резервуара 5 вычисляют вязкость. Измеренное время заполнения резервуара 4 служит для контроля. Повторное определение можно делать только с новой загрузкой после тщательной промывки прибора.

перегородку и одновременно раздавливают ампулу с гидридом кальция. Замечают максимальное отклонение стрелки индикатора. При большом содержании воды ¦ прибор зашкаливает, поэтому проводят повторное определение после изменения чувствительности прибора. Предварительно балансируют прибор на максимальной чувствительности.

Повторное определение проводят в тех же горелках, заменив в них топливо и фитили.