Главная -> Словарь

Переходных процессов

Окиси металлов п переходных элементов , например Си04-Р205 па сплпкагеле ...... ...... 9 36 ^^ /ел

При более тщательном исследовании оказалось, что кобальт и платина также оказывают влияние на реакцию вытеснения. Далее при этих экспериментах было обнаружено, что существуют комбинации триэтилалюминия с определенными соединениями металлов, которые в большой степени ускоряют полимеризацию этилена. Так, добавка циркониевой соли ацетонил-уксусной кислоты к триэтилалюминию при сжатии этилена до 100—150 am и нагреве до 100—110" обусловливает получение полиэтилена. Активными оказываются также комбинации триэтилалюминия с соединениями переходных элементов 4, 5 и 6-й групп, за исключением тория и урана. Другие металлы, например железо и, в частности, титан, одинаково активны. Если при добавке соединений тяжелых металлов к триэтилалюминию выделяются металлы, то последние либо активны, либо совершенно инертны к реакции вытеснения.

Прямой синтез алмазов из углеродсодержащих веществ без добавки каких-либо способствующих образованию алмаза веществ протекает при очень высоких давлениях и температурах. При каталитическом синтезе удается снизить температуру и давление более чем в 2 раза , поэтому каталитический синтез алмазов сейчас является основным. Катализаторами являются: марганец, хром, тантал, а также сплавы, образованные этими элементами с металлами, которые каталитически неактивны для данного процесса. Кроме того, катализаторами синтеза алмазов являются сплавы переходных элементов Ti, Zr, Hf, V, W, Mo, Nb с металлами Си, Ag, Аи. Превращение графита в алмаз происходит при хорошем контакте между ним и жидким металлом.

Если проявление каталитической активности цеолитов с ионами или атомами переходных элементов в реакциях окислительно-восстановительного типа можно было предвидеть, то обнаружение такой активности у щелочных и щелочноземельных форм различных цеолитов, т.е. у катализаторов, имеющих в своем составе катионы непереходных элементов, было совершенно неожиданным. В 1967-1968 гг. в нашей лаборатории впервые было обнаружено, что цеолиты с катионами непереходных металлов активны в гидрировании олефиновых и ароматических углеводородов . В дальнейшем гидрирующая активность цеолитов подтверждена также в работах других исследователей . Факт обнаружения каталитической активности катионных форм цеолитов в реакциях гидрирования имеет в

Более интересным представляется тот факт, что цеолиты и без переходных элементов проявляют активность в различных реакциях окисления и окислительного дегидрирования. Следует отметить, что по своей активности в реакциях окислительного типа такие катализаторы менее активны по сравнению с цеолитами, содержащими переходные металлы. Несмотря на это, указанное свойство цеолитов, не содержащих переходные металлы, катализировать реакции с участием кислорода, представляет научное и практическое значение. Ниже этот вопрос обсуждается более подробно.

На возможность проведения реакции окислительного дегидрирования изопеитана до изоленте нов и изопрена на катионных формах цеолита типа А обращено внимание в работах . В качестве катализатора в этой реакции были исследованы различные образцы цеолита А, содержащего ионы переходных элементов: Zr, Со, Сг, Fe, а также К- и Са-формы этого цеолита. При температуре 540° С и отношении /-CsHi2 : О2 = 1 : 1,81 исследованные катализаторы по активности в окислительном дегидрирования изопентана располагались в ряд: ZrA СоА CrA FeA СаА КА. Селективность процесса оказалась невысокой. Так, для наиболее активной Zr-формы цеолита А конверсия изопентана составила 29;4% при селективности по изопрену 5,7% и по изопентенам 19,7%. Эти показатели для К- и Са-форм цеолита составили соответственно 14; 2,25; 3,4 и 18,5; 2,41; 10,2. Хотя активность и селективность катионных форм цеолита А в окислительном дегидрировании изопентана оказались неоптимальными, сам факт проявления каталитической активности в этой реакции щелочными и щелочноземельными формами цеолита А представлял большой интерес. К сожалению, в данном процессе не были изучены каталитические свойства катионных форм цеолитов других типов.

Таким образом, катионные формы цеолитов, не содержащие переходных элементов, способны проводить с большей или меньшей селективностью реакцию окислительного дегидрирования различных углеводородов: алканов и алкенов, нафтеновых и алкилароматических. Активность в реакции окислительного дегидрирования углеводородов проявляют как щелочные, так и щелочноземельные, а также декатионированные формы цеолитов. При этом, в отличие от реакций дегидрирования и окисления углеводородов, когда повышение степени декатионирования цеолитов приводило к росту их каталитической активности, в реакции окислительного дегидрирования такая закономерность проявляется не всегда.

Итак, в настоящее время имеются примеры осуществления различных реакций, относящихся к процессам окислительно-восстановительного типа, к которым в частности принадлежат реакции гидрирования, дегидрирования, окисления и окислительного дегидрирования, на кислотно-основных катализаторах, не имеющих в своем составе атомов и ионов переходных элементов. Среди этого класса катализаторов прежде всего следует упомянуть катионные формы цеолитов, различные соединения непереходных металлов, например оксиды и гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, соли органических и неорганических кислот и др.

Коррозионное растрескивание под напряжением зависит от уровня растягивающих напряжений. Наиболее быстро растрескивание происходит от воздействия напряжений, превышающих 0,8 6т . При более низком их уровне зарождение и рост коррозионной микротреши-нн протекает настолько медленно, что время образования трещины критических размеров соизмеримо со временем эксплуатации, на которое рассчитана сварная конструкция. Поэтому считается, что опасными являются только те растягивающие напряжения, которые превышают 0,8

Точность описания переходных процессов в объекте с сосредоточенными параметрами может характеризоваться величинами следующих функциональных зависимостей:

Для получения экспериментальных переходных процессов У-a на объекте проводятся опыты с различными наборами возмущающих сигналов Х; • Значения V. есть решения уравнений при YA^)=Yjjj

Значения т и фр. Объем жидкости, поступившей в бак, зависит от характера и длительности переходных процессов при переключении потока. От сигнала первого детектора сначала срабатывают коммутирующие устройства , затем включается электромагнит привода и заслонка перекидного устройства перебрасывается в другое положение. Переключение потока начинается только с момента, когда рассекатель достигает края струи. Время переходного процесса условно можно разделить на два периода. Первый включает время срабатывания привода и движения рассекателя до достижения им края струи , второй - время пересечения рассекателем струи жидкости. В первый период расход жидкости в бак равен нулю, во второй — по мере пересечения струи рассекателем жидкость поступает в бак, её расход, постепенно увеличиваясь, достигает значения Q .

Это относится и к переключению потока "На пролет", но с той разницей, что в первый период расход остаётся равным Q, а затем постепенно снижается до нуля. Из-за влияния переходных процессов за период переключения потока в бак объем поступившей в него жидкости А всегда будет меньше объема, вытесненного за этот же период поршнем,

в течение суток. Измерения выходов продуктов проводили дые 6 ч. Чтобы избежать влияния переходных процессов, вызванных переводом на каждый новый режим работы установки, первое измерение не учитывали, а результат опыта определяли как среднее следующих трех измерений.

Можно привести и другие виды квазипотенциальных функций по линеаризации квазипотенциалов переходных процессов .

Впервые проведено моделирование переходных процессов работы участка нефтепровода , связанных с изменением во времени начальной температуры перекачиваемой жидкости , производительности перекачки или начального давления .

4. Шутов А. А. Математическое моделирование переходных процессов в неизотермическом трубопроводе // Проблемы сбора, подготовки и транспорта нефти и нефтепродуктов: Сб. науч. тр.— Уфа: Транстэк, 1997.— С. 31-37.

Рис. 1. Схема переходных процессов на восходящем участке трубопровода с последующим нисходящим самотечным участком при остановке НПС