Главная -> Словарь

Позволяет идентифицировать

Влияние температуры экстракции на растворимость химических компонентов сырья различного молекулярного строения в неполярных растворителях обсуждалось в § 6.2.3. Как видно из рис. 6.4, при пониженных температурах пропан проявляет высокую растворяющую способность и низкую избирательность и является преимущественно осадителем асфальтенов. При повышенных температурах экстракции у пропана, наоборот, низкая растворяющая способность и повышенная избирательность, что позволяет фракционировать гудроны с выделением групп углеводородов, различающихся по структуре и молекулярной массе. Следовательно, в этой температурной области пропан является фракционирующим растворителем. Высокомолекулярные смолы и полициклические ароматические углеводороды, выделяющиеся при предкритических температурах, благодаря действию дисперсионных сил извлекают из дисперсионной среды низкомолекулярные смолы и низкоиндексные углеводороды, повышая тем самым качество деасфальтизата, но снижая его выход. Антибатный характер зависимости растворяющей способности и избирательности пропана от температуры можно использовать для целей регулирования выхода и качества деасфальтизата созданием определенного температурного профиля по высоте экстракционной колонны: повышенной температуры вверху и пониженной — внизу. Более высокая температура в верхней части колонны будет способствовать повышению качества деасфальтизата, а пониженная температура низа колонны будет обеспечивать требуемый отбор целевого продукта.

Повышение температуры процесса .в области, близкой к критической температуре пропана, приводит к последовательному снижению растворимости прупл компонентов, что позволяет фракционировать гудроны с выделением групп углеводородов, различающихся по структуре и молекулярной массе. Следовательно, в этой температурной области пропан является фракционирующим растворителем. Высокомолекулярные смолы и полициклические ароматические углеводороды, выделяющиеся при высоких температурах, благодаря действию дисперсионных сил извлекают из раствора в пропане визкомолекулярные смолы и низкоиндексные углеводороды, повышая тем самым качество деасфальтизата. Таким образом, при температурах в области предкритического состояния пропана имеют место процессы фракционирования сырья пропаном и селективной экстракции, где роль избирательного рас-

Повышение температуры процесса в области, близкой к критической температуре пропана, приводит к последовательному снижению растворимости групп компонентов, что позволяет фракционировать гудроны с выделением групп углеводородов, различающихся по структуре и молекулярной массе. Следовательно, в этой температурной области пропан является фракционирующим растворителем. Высокомолекулярные • смолы и полициклические ароматические углеводороды, выделяющиеся при высоких температурах, благодаря действию дисперсионных сил извлекают из раствора в пропане визкомолекулярные смолы и низкоиндексные углеводороды, повышая тем самым качество деасфальтизата. Таким образов, при температурах в области предкритического состояния пропана имеют место процессы фракционирования сырья пропаном и селективной экстракции, где роль избирательного ,рас-

Для этой цели наиболее успешно применяют методы деления по размерам молекул и по типам структуры молекул . Упомянутыми выше методами не всегда можно выделить индивидуальные высокомолекуляр-• ные парафины или полностью разделить смеси их на углеводороды нормальной и разветвленной структур, однако в значительной степени удается сконцентрировать их в отдельных фракциях. При-менецда^же дробной кристаллизации и молекулярной ^перегонки* позволяет фракционировать смёСЙ" Во молекулярным' кесам й"полу-чить сравнительно узкие фракции более близких гомологов парафинов.

Мочевина образует комплексы только с соединениями нормального или весьма слабо разветвленного строения . Эти соединения включают парафиновые углеводороды, органические кислоты, сложные эфиры, кетоны и ненасыщенные углеводороды. В зависимости от типа или физического состояния соединений для образования комплексов требуется определенная минимальная длина цепи. Для образования комплексов с углеводородами последние должны содержать не менее шести углеродных атомов в молекуле. Из карбоновых кислот способны образовать комплексы только кислоты среднего и высокого молекулярного веса, начиная с масляной. В то же время даже низший кетон легко образует комплекс с мочевиной. По мере увеличения длины цепи связываемого соединения образование комплексов облегчается, а стабильность их возрастает. Так, если количество раствора мочевины недостаточно для реакции со всем цетаном и гептаном, содержащимися в смеси, то мочевина избирательно взаимодействует с цетаном, в результате чего содержание цетана в комплексе выше, чем н-геп-тана. Это позволяет фракционировать соединения нормального строения при помощи мочевины .

Процесс, при котбром для более легкого разделения применяют растворитель, значительно менее летучий, чем компоненты сырья, часто называют экстрактивной перегонкой. Работа колонны экстрактивной перегонки основывается на изменении летучестей компонентов сырья, вызываемом добавкой растворителя. Летучести обоих компонентов изменяются неодинаково; возникающее благодаря этому различие летучестей обычно позволяет фракционировать компоненты сырья в колонне с меньшим числом тарелок и с меньшей кратностью орошения.

ция растворителями позволяет фракционировать сырые смазоч-

тивная очистка позволяет фракционировать сырые смазочные

Влияние температуры экстракции на растворимость химических компонентов сырья различного молекулярного строения в неполярных растворителях обсуждалось в § 6.2.3. Как видно из рис. 6.4, при пониженных температурах пропан проявляет высокую растворяющую способность и низкую избирательность и является преимущественно осадителем асфальтенов. При повышенных температурах экстракции у пропана, наоборот, низкая растворяющая способность и повышенная избирательность, что позволяет фракционировать гудроны с выделением групп углеводородов, различающихся по структуре и молекулярной массе. Следовательно, в этой температурной области пропан является фракционирующим растворителем. Высокомолекулярные смолы и полициклические ароматические углеводороды, выделяющиеся при предкри-тических температурах, благодаря действию дисперсионных сил извлекают из дисперсионной среды низкомолекулярные смолы и низкоиндексные углеводороды, повышая тем самым качество деасфальтизата, но снижая его выход. Антибатный характер зависимос-

Для этой цели наиболее успешно применяют методы деления по размерам молекул и по типам структуры молекул . Упомянутыми выше методами не всегда можно выделить индивидуальные высокомолекулярные парафины или полностью разделить смеси их на углеводороды нормальной и разветвленной структур, однако в значительной степени удается сконцентрировать их в отдельных фракциях. Применение же дробной кристаллизации и молекулярной перегонки позволяет фракционировать смеси по молекулярным весам и получить сравнительно узкие фракции более близких гомологов парафинов.

Приведенный анализ аспектов развития и применения ДМНО ТЗСВХ позволяет идентифицировать проблему оптимизационных исследований таких комплексных системных объектов, как ТЗСВХ, промышленные СВХ и т.п. В настоящем докладе изложены некоторые основные принципы общего подхода к данной актуальной фундаментальной проблеме. Организация исследований и разработок в данном разделе ВиК на основе ИТ может на порядки снизить затраты ресурсов, времени и увеличить количество альтернативных вариантов.

Для характеристики индивидуальных углеводородов или .нефтяных фракций необходимо определение их относительной плотности и показателя лучепреломления. Определение этих констант для индивидуальных углеводородов позволяет идентифицировать *Гх путем сравнения найденных констант с литературными данными длк предполагаемого углеводорода. Совпадение экспериментальных и литературных данных подтверждает предполагаемую структуру углеводорода.

Полученная таким путем молекулярная рефракция является теоретической в отличие от экспериментально найденной по формуле Лорентца-Лоренца на основании экспериментального определения п и d. Совпадение теоретической и найденной молекулярных рефракций позволяет идентифицировать органическое соединение.

При современном уровне развития термических процессов сырье для них может быть весьма разнообразным: от простейших газообразных углеводородов до тяжелых высокомолекулярных остатков. Поэтому для исследователя и инженера-нефтяника представляет интерес поведение при высоких температурах самых различных видов нефтяного и газового сырья. Термический крекинг изучают на индивидуальных углеводородах, а также на нефтяных фракциях и остатках. Исследование крекинга углеводородов позволяет получить более строгие кинетические данные и изучить механизм реакции крекинга. Эта задача облегчается практической возможностью отделить продукты реакции от непрореагировавшего сырья. Определить глубину превращения при крекинге широких нефтяных фракций затруднительно, так как сложность химического состава сырья не позволяет идентифицировать его непревращенную часть. Так, при крекинге керосина, выкипающего в пределах 200—300° С, продуктами крекинга являются газ и нее фракции, выкипающие до 200 и выше ЗСО°С. За непревращенное сырье принимают содержащуюся в продуктах крекинга фракцию ?00—300° С, хотя по качеству она всегда, в большей или меньшей степени, отличается от исходного сырья: плотность ее выше, содержание ароматических и непредельных углеводородов, а также смол больше и т. д. Однако это обстоятельство не снижает ценности исследований нефтяного сырья широкого фракционного состава, потому что позволяет изучить такой необходимый показатель, как относительная скорость реакции крекинга при различных температурах, т. е. скорость образования бензина, газа, кокса и других продуктов. Этот показатель может быть использован при проектировании и эксплуатации промышленных установок.

Исследование крекинга углеводородов позволяет получить более строгие кинетические данные и изучить механизм процесса. Эта задача облегчается возможностью четкого отделения продуктов реакции от непрореагировавшего сырья. При крекинге широких нефтяных фракций определить глубину превращения затруднительно, так как сложность химического состава сырья, как сказано выше, не позволяет идентифицировать его непревращенную часть. Однако это обстоятельство не снижает ценности исследований сырья широкого фракционного состава, потому что позволяет определить такой необходимый показатель, как относительную скорость крекинга при различных температурах. Эти показатели могут быть использованы при проектировании и эксплуатации промышленных установок.

спектрометрический анализ позволяет идентифицировать вещество

позволяет идентифицировать эпоксидную функциональную группу в

Предложенный метод позволяет идентифицировать углеводороды по их температурам кипения и плотностям.

Метод газо-жидкостной хроматографии позволяет идентифицировать и количественно определять соединения как в твердых продуктах, так и в .растворах уксусной или азотной кислот .

этих методов основаны на применении глубокого охлаждения и вымораживании отдельных индивидуальных углеводородов. Другие методы основаны на применении сожжения углеводородов с определением продуктов этого сожжения в виде углекислого газа. Эти методы сожжения позволяют определить суммарное микросодержание углеводородов, а при разделении углеводородов на индивидуальные компоненты каким-либо иным путем сожжение позволяет идентифицировать эти углеводороды.

Эта методика аналогична описанной в литературе 12))). Однако для определения суммы одно- и двухосновных кислот методику пришлось изменить. Сначала получали хроматограмму для всех карбоновых кислот, содержавшихся в продукте. Затем суммарный фильтрат, нейтрализуемый едким натром в процессе фильтрования, выпаривали досуха. Для удаления одноосновных кислот этот остаток подкисляли концентрированной соляной кислотой и выпаривали досуха при комнатной температуре в вакууме. Остающиеся двухосновные кислоты снова хроматографиро-вали таким же методом, как и при определении суммарного содержания кислот. Сравнение обеих хроматограмм позволяет идентифицировать и количественно определить содержание одно- и двухосновных кислот. В опытах с чистыми двухосновными карбоновыми кислотами было показано, что при описанной обработке соляной кислотой выделяются количественно mpem-бутиладипиновая, ади-пиновая, глутаровая и янтарная кислоты. Индивидуальные кислоты, выделенные рассмотренным методом, идентифицировали по пикам объема элюата. Эта хроматографическая методика подробно описана ниже.