Главная -> Словарь

Переходное сопротивление

Из всех известных методов модифицирования цеолитов переходными металлами наиболее широкое распространение получил метод ионного обмена . Между тем известно, что каталитические свойства этих контактов во многом зависят от состояния введенного в цеолит металла, его дисперсности и степени гомогенности в цеолите.

Таким образом, современные представления о механизме и кинетике гидрирования бензола, хотя и имеют определенные противоречия и неясности, приводят к ряду общепринятых основных выводов. К ним относятся обязательность геометрического соответствие структуры металла и ароматического соединения при плоскостной адсорбции, невозможность или трудность образования промежуточных продуктов, определение скорости процесса большею частью парциальным давлением водорода и, наконец, представление об образовании я-комплексов ароматического соединения с переходными металлами 22, причем присоединение первого атома водорода является лимитирующей стадией процесса в целом. Все эти выводы сделаны в отношении гетерогенных катализаторов,

поэтому ингибиторы, адсорбируясь на поверхности металла, могут образовывать о переходными металлами прочные хемосорбционние пленки благодаря взаимодействию электронной пары с незавершенными d- подуровнями металла. В случае непереходных металлов происходит физическая адсорбция ингибиторов. Вследствие неоднородгтости поверхности металла по химическому составу и наличию дефектов на одних ее частях: хемо-сорбированные молекулы ингибиторов прочно блокируют поверхность, на других удерживаются силами физической адсорбции. Некоторые же участки поверхности остаются свободными от ингибитора. Скорость коррозии пропорциональна поверхности, свободной от адсорбированных молекул.

. В соединениях с этими элементами углерод проявляет металлоидные акцепторные свойства. При взаимодействии с переходными ^-металлами IV, V, VI, VII групп и первой триады VIII группы периодической системы углерод образует химически стойкие карбиды, причем углерод в этих соединениях проявляет металлические донорные свойства, отдавая часть электронов. Если принять за меру стойкости карбидов теплоту их образования, то наиболее стойкими, имеющими наибольшую теплоту образования, являются карбиды d-металлов .Меньшую теплоту образования, а, следовательно, меньшую стойкость имеют карбиды марганца, железа, кобальта и никеля. Остальные переходные металлы VII и VIII групп периодической системы образуют малоустойчивые карбиды или совсем не взаимодействуют с углеродом. Металлы побочных подгрупп системы, начиная с 4-го периода, практически инертны к углероду. В жидком состоянии вплоть до температуры кипения они растворяют до 10~3 % углерода. Из соединений углерода с металлоидами наибольшую химическую стойкость и наивысшую температуру плавления имеют карбиды бора и кремния, что объясняется сильными ковалентными связями между указанными элементами и углеродом.

Химикам все же удалось обнаружить реакцию, в которой бакибол ведет себя аналогично другим ненасыщенным органическим соединениям. Оказалось, что он, подобно олефинам, способен образовывать л--комплексы с переходными металлами и даже вытеснять этилен из нольвалентного комплекса платины184.

Вооружившись этим качественным представлением образования химической связи, можно попытаться понять секрет катализа переходными металлами.

Были также идентифицированы комплексы Н2 с переходными металлами состава Ц,М2-Н2), где М = Cr, Mo, W, Co, Os, Rh, IT, Pd; L = CO, R, H, CjHg, фосфины .

Другие реакции внедрения в координационной сфере переходных металлов, а также элементарные реакции внешнесферной нуклеофильной и электрофильной атаки на лиганды, координированные с переходными металлами, будут рассмотрены в следующих разделах при обсуждении различных методов синтеза органических соединений.

6. Мастере К. Гомогенный катализ переходными металлами. М.: Мир, 1983. 232 с.

В настоящее время убедительно доказано, что хемосорбция и катализ переходными металлами, их оксидами и другими соединениями происходит на активных центрах -координационно-ненасыщенных атомах поверхности твердого тела с незаполненными d-Орбиталями.

Оксид углерода взаимодействует с переходными металлами и их ионами с участием d-орбитали металла и разрыхляющей орби-тали СО. Считают, что в гетерогенном катализе СО адсорбируется на активных центрах поверхности в форме линейных и мостико-вых карбонилов:

При контактировании кокса с токоподводнщим электродом возникает контактное, или переходное, сопротивление, которое может быть равно и даже больше электросопротивления самого испытуемого кокса. Контактное сопротивление обычно определяют опытным путем в зависимости от конкретных усло-

Через 5 мин. после нанесения последнего слоя наносилась обертка Поликен. После нанесения обертки, согласно ГОСТ Р 511б4-98, контролировались основные эксплуатационные характеристики покрытия .

- добавлением наполнителей к основе композиций «КРИТ» удалось увеличить ударную прочность покрытия в 2 раза, переходное сопротивление покрытия в 2 раза, сохранить адгезию в тех же пределах;

R5 - переходное сопротивление току на границе грунт-металл защищаемого объекта;

1) Минимальное переходное сопротивление растеканию тока:

подключается к контактному проводу, а отрицательный - к рельсши. При такой схеме электроснабжения тяговый ток от положительной шины тяговой подстанции по питающим фидерам поступает в контактную сеть, оттуда через токоприёмник-к двигателю электропровода и далее через релъсы-в отсасывающую линию к отрицательной шине тяговой подстанции)Г "т. к', "рельсы не полностью изолиро-ванн от земли, то часть тягового тока стекает с них в землю; величина стекающего тока, который называется блуждающим, тем больше, чем меньше переходное сопротивление между рельсами и землёй и чем больше продольное сопротивление рельсов .

Изоляционные покрытия независимо от вида изоляционных материалов и типа в процессе эксплуатации должны обеспечивать переходное сопротивление труба — земля не менее 2-Ю3 Ом-м2 через 10 лет и не менее ЫО3 через 30 лет эксплуатации.

При контактировании кокса с токоподводящим электродом возникает контактное, или переходное, сопротивление, которое-может быть равно и даже больше электросопротивления самого испытуемого кокса. Контактное сопротивление обычно определяют опытным путем в зависимости от конкретных усло-

Переходное сопротивление между телом щетки и каждым токоведущим проводом

Примечание. Длялэлектрографитированных щеток с площадью поперечного сечения свыше 3 см2, имеющих Заделку токоведущего провода способом развальцовки, переходное сопротивление между телом щетки и каждым токоведущим проводом должно быть не более 10 МОм.

.Оптимальные плотности тока для каждой марки щеток, следующие: для угольно-графитных 6—7 А/см2, для .графитных 8 — 10 А/см2, для электрографитированных 10—12 А/см2 и для метал-ло-графитных 15—20 А/см2. В машинах с низким - напряжением плотность тока выше приведенных пределов, а при кратковременных нагрузках она может возрастать в 5—10 раз. • Прочность заделки токопровода в щетку определяется усилием, которое затрачивается на вырывание провода . Кроме того, требуется низкое переходное сопротивление между тег лом щетки и проводом .