Главная -> Словарь

Позволяет различать

Рассмотренная выше простая колонна позволяет разделить смесь на два продукта — ректификат или дистиллят, получаемый с верха колонны, и остаток, получаемый с низа колонны.

ными химическими реагентами, в результате чего происходит изменение интенсивности или смещение полос поглощения реагирующих карбонильных соединений. Это позволяет •. разделить поглощение разных классов карбонильных соединении, идентифицировать и определить их содержание в смеси. Идентификация и измерение облегчаются использованием дифференциальной ИК-спектрометрии. Реакция с гидроксидом натрия, который реагирует с ангидридами и карбоновыми кислотами, приводит к образованию ионов карбоксилатов. Это вызывает смещение полосы поглощения кислотного карбонила и дублета ангидридов к полосе 1560 см"1, соответствующей солям карбоновых кислот.

Метод адсорбции нашел применение для количественного отделения ароматики от алканов и цикланов. Этот же метод позволяет разделить смесь ароматических углеводородов на группы, содержащие одно, два и три ароматических ядра. В некоторых случаях метод адсорбции можно применить для разделения изомеров, особенно ароматических изомеров.

Когда адсорбент приходит в соприкосновение с жидким раствором двух или более компонентов, некоторые моле-.кулы оказываются прикрепленными к его поверхности. Эти молекулы некрепко связаны1 и происходит непрерывный обмен между молекулами в поверхностном слое и молекулами в глубине раствора. Разные молекулы отличаются силой своей связи с поверхностью и, когда устанавливается равновесие, состав вещества поверхностного слоя будет отличаться от состава окружающего раствора. Вещество в поверхностном слое относят к адсорбционной фазе, так как оно отличается от вещества жидкой фазы. Так же как и в других двухфазных процессах разделения, существует различие в составе фаз, которое позволяет разделить компоненты смеси. Мэйр, Вестхавер и Россини применили к анализу разделительной адсорбции понятия, общие для других двухфазных разделительных процессов, как например, фракционная дистилляция. Так же как и в случае дистилляции, понятие

Такого рода разделение многочленной функции позволяет разделить и ее производные, входящие в термодинамические характеристики, определяемые по уравнению .

Перетонка сырой нефти позволяет разделить ее на несколько фракций: бензин, керосин, газ-ойль, мазут, асфальтовые остатки .

как позволяет разделить газы на отдельные группы, анализ которых: не представляет затруднений. На диаграмме разгонки крэкивговых. газов можно увидеть, что предельные и непредельные газы ,отвх-няются совместно; например вместе отходят бутилены ! бутаны и дивинил. Однако, если анализ этих компонентов в сыром газе представляет известные затруднения, то в газовой фракции аналитически определять состав смеси не представляет никакого труда, напр. бромной водой или малеиновым ангидридом. Для такого комбинированного анализа, отгоняемые газы надо собирать в разные-приемники, соединённые в одну систему. Точно так же легко устра-няется трудность количественного определения и и р-бутиленов, которые в сернокислотном анализе удаляются не с изобутиленом, а с пропиленом. В приборе Подбельняка такая комбинация невозможна, так как пропилен и бутилены резко разграничены.

К шедая А'А групп смолисто-асфальтовых веществ, выделяемых из HI фтей и нефтяных остатков по Маркуссону, представляет собой смесь высокомолекулярных органических соединений. Для их ИЕучения применяют ряд методов: адсорбционную хроматографию, избирательное растворение и дробное осаждение, холодное фракционирование и др. Комбинация методов позволяет разделить группы смолисто-асфальтовых веществ, в частности, нейтральные смоли, на более узкие фракции, различающиеся между собой молекулярном весом, составом и строением. Так, Г. А. Тилюпо и Н. И. Чешожуков изучали нейтральные смолы грозненской беспарафиновой нефти, разделив их на ряд фракций. Они извлекали с лолы из нефти в колонке с силикагелем и затем последовательно десорбировали их растворителями с возрастающей полярносты): четыреххлористым углеродом, бензолом, смесью ацетона и бвнзола в соотношении 1 : 3. Смолы, десорбированные различными растворителями, имели неодинаковый молекулярный вес, ii также разное содержание азота, серы, кислорода и углерода. Наименьший молекулярный вес имели смолы, извлекаемые четы-рехх гористым углеродом, наибольший — смолы, извлекаемые смес))),ю ацетона и бензола. Часть смол, извлекаемых четыреххлористым углеродом, при адсорбции на силикагеле преобразуется в смолы, извлекаемые смесью ацетона и бензола. Смолы, извл'екае-мые чистым бензолом, не изменяются при адсорбции силикагелем. Полученные фракции смол затем разделяли по методу Н. И. Черножукова и А. А. Лужецкого открыл способность карбамида образовывать кристаллические комплексы с парафиновыми углеводородами нормального строения. Первые исследования, относящиеся к 1949—1950 гг. , показали, что комплекс с карбамидом могут образовывать кроме нормальных парафинов слаборазветвленные изопарафины с достаточно длинным прямым участком цепи, циклические углеводороды с боковыми цепями нормального строения, а также другие органические соединения, содержащие в молекуле длинные неразветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моногалоидные производные нормальных парафинов и др. Неразветвленная часть цепи должна быть тем длиннее, чем больше пространственная нагрузка и число заместителей в молекуле. Свойство карбамида образовывать комплексы с соединениями, имеющими парафиновые цепи нормального строения, используется при изучении химического состава сложных органических смесей, в частности масляных фракций нефти, так как позволяет разделить сложную смесь углеводородов на узкие фракции по структуре парафиновых цепей и в промышленности для получения низкозастывающих топлив и масел.

Комплексообразование с карбамидом. В 1940 г. Бенген открыл способность карбамида образовывать кристаллические комплексы с парафиновыми углеводородами нормального строения. Первые исследования, относящиеся к 1949—1950 гг. , показали, что комплекс с карбамидом могут образовывать кроме нормальных парафинов слаборазветвленные изопарафины с достаточно длинным прямым участком цепи, циклические углеводороды с боковыми цепями нормального строения, а также другие органические соединения, содержащие в молекуле длинные неразветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моногалоидные производные нормальных парафинов и др. Неразветвленная часть цепи должна быть тем длиннее, чем больше пространственная нагрузка и число заместителей в молекуле. Свойство карбамида образовывать комплексы с соединениями, имеющими парафиновые цепи нормального строения, используется при изучении химического состава сложных органических смесей, в частности масляных фракций нефти, так как позволяет разделить сложную смесь углеводородов на узкие фракции по структуре парафиновых цепей и в промышленности для получения низкозастывающих топлив и масел.

Здесь нужно отметить одно важное обстоятельство. Часто при формировании двух или нескольких сводных потоков из максимально возможного числа элементарных потоков состав каждого из сводных потоков будет одинаковым, но в реальной схеме их состав, как правило, будет разным. Сводные потоки при направлении их из одного элемента в несколько разных элементов нумеруют разными номерами, что позволяет различать указанные потоки в реальных схемах.

Обычное определение смол в бензине не позволяет различать содержание уже образовавшихся смол от потенциальных. Норрис и Туль предложили поэтому свой прибор, состоящий из стеклянной спирально-согнутой трубки, опущенной в масляную баню с температурой 220°. В одно из колен трубки вдувается кислород и подается из канальной воронки бензин. Короче говоря, идет перегонка или испарение бензина в струе кислорода. Летучие непредельные соединения уносятся с бензином, а нелетучие смолы остаются и могут быть определены обратным взвешиванием трубки. Результаты, полученные по этому метода7, не сравнимы с результатами, полученными методом с чашкой. Но и этот способ не разрешает задачи, потому что существует еще одна категория смол, именно термически полимеризованные смолы, не летучие и образующиеся исключительно от нагревания, независимо от действия кислорода или воздуха. С точки зрения потребителя, хранящего и потребляющего крэкинг-бензин, происхождение смол" не имеет значения и метод с чашкой дает некоторые руководящие, хотя совершенно относительные результаты.

для анализа не всегда применим. Преодоление этого ограничения связывается с разработкой мультифрактального подхода, в частности, мультифракталъной параметризации. Под параметризацией обычно понимается тот или иной способ описания систем различной природы с помощью некоторых количественных характеристик, что позволяет различать и сравнивать подобные друг другу системы. В качестве таких характеристик могут выступать геометрические размеры, масса, давление, температура, площадь, скорости химических реакций и многие другие параметры. Параметризация часто осуществляется путем количественного описания структуры изучаемого материала.

Стандарт предусматривает определение влаги в два этапа: вначале подсушка на воздухе, а затем — в сушильном шкафу, что позволяет различать, правда несколько субъективно, две формы адсорбционной влаги на поверхности топлива. Эта разница в формах влаги, представляющая определенный интерес для углей, совершенно не нужна для сортового кокса, и поэтому обычно для кокса сразу переходят к определению влажности в сушильном шкафу, .что прямо дает общую влажность *.

рова . Об испаряемости топлив судят по убыли массы 10 мл топлива, помещенного в специальную пробирку, после продувки топлива десятикратным объемом воздуха гари 20 °С. Метод позволяет различать по испаряемости топлива различного фракционного состава. Так, авиационные топлива типа керосина характеризуются испаряемостью 0,00772—0,0131, а топлива типа

для анализа не всегда применим. Преодоление этого ограничения связывается с разработкой мультифрактального подхода, в частности, мультифрактапьной параметризации. Под параметризацией обычно понимается тот или иной способ описания систем различной природы с помощью некоторых количественных характеристик, что позволяет различать и сравнивать подобные друг другу системы. В качестве таких характеристик могут выступать геометрические размеры, масса, давление, температура, площадь, скорости химических реакций и многие другие параметры. Параметризация часто осуществляется путем количественного описания структуры изучаемого материала.

Здесь нужно отметить одно важное обстоятельство. Часто при формировании двух или нескольких сводных потоков из максимально возможного числа элементарных потоков состав каждого из сводных потоков будет одинаковым, но в реальной схеме их состав, как правило, будет разным. Сводные потоки при направлении их из одного элемента в несколько разных элементов нумеруют разными номерами, что позволяет различать указанные потоки в реальных схемах.

поглощения в ближней ультрафиолетовой области не позволяет различать ос- и ^-положение заместителя в пятичленном кольце, но отличить замещение бензольного кольца от замещения пятичленного можно совершенно однозначно.

Метод анализа по осколочным ионам основан на измерении интенсивности пиков стабильных осколков с числом атомов углерода, меньшим, чем в исходной молекуле, которые несут в себе информацию о строении фрагментов молекулы. Важное преимущество метода заключается в том, что он позволяет различать УВ различных гомологических рядов, имеющих один и тот же ряд молекулярных ионов.

К сожалению, обработка кривых поглощения озона, получаемых с помощью анализатора АДС-4 , не позволяет различать вклады каждой из перечисленных одновременно протекающих реакций и дает возможность дифференцировать лишь валовые результаты быстрого присоединения Од и его медленно затухающего расходования .

Еще больше возросло значение 13С ЯМР в анализе нефтяных компонентов с расширением возможностей импульсных программаторов, позволяющих получать практически любые импульсные последовательности. Так, импульсный метод «управляемого спинового эха» позволяет различать группы С, СН, СН2 и СНз в сложной смеси органических соединений . Метод является довольно простым и может быть использован в любом типе Фурье-спектрометра. Недостатком его является длительность анализа. Метод «стимулированного переноса поляризации без искажений» используется в этих же целях и основан на различии длительности импульсов, соответствующих фрагментам С, СН, СН2, СН3. Анализ проводится достаточно быстро и позволяет различать четвертичные и третичные атомы углерода также и в ароматике. Т. е. при использовании указанного комплекса методик можно получать информативные данные как об ароматической, так и о насыщенной части средней молекулы. Кроме того, одно из преимуществ использования спектроскопии 13С ЯМР в исследовании сложных органических смесей состоит в том, что многие важные функциональные группы содержат атом углерода и поэтому непосредственно обнаруживаются в спектрах 13С ЯМР . Разработан ряд методик , позволяющих получать дополнительную информацию о функциональных группах в нефтепродуктах с помощью спектроскопии ЯМР 19F и 29Si.