Главная -> Словарь

Перекисей альдегидов

Насосы. На установке имеются насосы — паровые поршневые, центробежные для подачи сырья и орошения, перекачки нефтепродуктов и циркуляции воды. Кроме рабочих насосов, имеются резервные.

В условиях хранения и эксплуатации техники на металлических поверхностях при конденсации воды в застойных зонах, донных участках и других низких местах, имеющихся в агрегатах для хранения, транспортирования и перекачки нефтепродуктов, в масляных и топливных системах двигателей, в проточных системах газовых турбин электролиты собираются в значительном объеме. На боковых поверхностях различных агрегатов и изделий образуются пленки электролитов. В этих условиях поверхность металла, находящаяся под пленкой электролита, будет функционировать в качестве эффективного катода и способствовать быстрому разрушению металла на анодных участках . Дифференциация на значительные катодные и небольшие анодные зоны будет происходить в ре-

Аппаратура и оборудование АВТ-6 занимают площадку 265 X X 130 м, или 3,4 га. В здании размещены подстанция, насосная для перекачки воды и компрессорная. Блок ректификационной аппаратуры примыкает к одноярусному железобетонному постаменту, на котором, как и на описанной выше установке АТ-6, установлена конденсационно-холодильная аппаратура и промежуточные емкости. Под первым ярусом постамента расположены насосы технологического назначения для перекачки нефтепродуктов. В качестве огневых нагревателей мазута, нефти и циркулирующей флегмы применены многосекционные печи общей тепловой мощностью около 160 млн. ккал/ч с прямым сводом, горизонтальным расположением радиантных труб двухстороннего облучения и нижней конвекционной шахтой. Печи потребляют жидкое топливо, сжигаемое в форсунках с воздушным распылом. Предусмотрена возможность использования в качестве топлива газа. Ниже приведены технико-экономические показатели установок АВТ различной производительности :

Центробежный, насос буквы Н — нефтяной, Г — горячий, К — консольный, Д — с колесом двухстороннего всасывания; вторая цифра — коэффициент быстроходности, уменьшенный в 10 раз; последняя цифра — число рабочих колес. К обозначению насосов для сжиженных газов и кислот добавлялись в конце обозначения соответственно буквы С или К-В проектах более поздних лет и в настоящее время применяются насосы нефтяные консольного типа К по'ТУ 26-02-766—77. Указанные насосы одно- или двухступенчатого исполнения, рассчитаны на широкий диапазон производительностей, предназначаются для перекачки нефтепродуктов при температурах от минус 80 °С до плюс 400 °С.

Для подачи сырья в реакторных блоках с высоким давлением применялись насосы 5Н-5 X 8 и 5НС-6 X 8. В настоящее время они заменены нефтяными насосами секционного типа НПС. Указанные насосы, представляющие собой многоколесные, высоконапорные насосные агрегаты с горизонтальным разъемом корпуса, предназначены для перекачки нефтепродуктов с температурой от минус 80 °С до плюс 200 °С при условных давлениях в корпусе от 6,4 до 10 МПа.

В табл. 4. 34 приведены рекомендуемые скорости перекачки нефтепродуктов различной вязкости.

Рекомендуемые скорости перекачки нефтепродуктов

Характеристики горячих насосов для перекачки нефтепродуктов с температурой до 400 °С

В табл. II1-1 приведены характеристики горячих насосов для перекачки нефтепродуктов с температурой до 400 °С.

Распространение холодного пламени по рабочей смеси, в отличие от нормальных горячих пламен, осуществляется исключительно диффузией в свежую смесь активных частиц, радикалов, образующихся при распаде перекисей. Результатом холоднопламенной стадии является замена исходного, относительно инертного углеводорода химически активной смесью органических перекисей, альдегидов и свободных радикалов. Эта активная смесь подвергается дальнейшему окислению и после некоторого периода индукции происходит новый взрывной распад перекисных соединений, аналогичный прежнему, но с вовлечением большей массы исходной смеси и с участием большего количества перекисных соединений. При этом возникает особый тип пламени, промежуточный между холодным и горячим, названный А. С. Соколиком «вторичным холодным пламенем». Реакция идет в нем так же, как в холодном пламени, не до конечных продуктов СО2 и НаО, а до СО, но степень разогрева в этом пламени уже велика и соответствует выделению примерно половины полной энергии сгорания, поэтому «вторичное холодное пламя» распространяется с большей скоростью не только за счет диффузии активных центров, но и за счет теплопередачи. После прохождения «вторичного холодного пламени» остается нагретая до высокой температуры смесь СО и неиспользованного кислорода. При достаточно высокой концентрации активных центров происходит цепочечно-тепловой взрыв этой смеси, рождающий настоящее горячее пламя, т. е. происходит самовоспламенение .

Механизм образования смол был изучен Дренером, Мор-релом и Иглофом , которые проследили рост содержания по времени перекисей, альдегидов и кислот параллельно с ростом содержания смол. Оказалось, что перекиси могут быть открыты в начале хранения, когда еще нет ни альдегидов, ни кислот

Период задержки воспламенения определяется характером пред-пламенных процессов окисления. Чем больше в воздушно-топливной смеси накопится продуктов окислении , тем меньше будет период задержки самовоспламенения.

нопламенной стадии является замена исходного, относительно инертного углеводорода химически активной смесью органических перекисей, альдегидов и свободных радикалов. Эта активная смесь подвергается дальнейшему окислению и после некоторого периода индукции происходит новый взрывной распад перекисных соединений, аналогичный прежнему, но с вовлечением большей массы исходной смеси и с участием большего количества перекисных соединений. При этом возникает особый тип пламени, промежуточный между холодным и горячим, названный А. С. Соколиком «вторичным холодным пламенем». Реакция идет в нем так же, как в холодном пламени, не до конечных продуктов СО2 и Н2О, а до СО, но степень разогрева в этом пламени уже велика и соответствует выделению примерно половины полной энергии сгорания, поэтому «вторичное холодное пламя» распространяется с большей скоростью не только за счет диффузии активных центров, но и за счет теплопередачи. После прохождения «вторичного холодного пламени» остается нагретая до высокой температуры смесь СО и неиспользованного кислорода. При достаточно высокой концентрации активных центров происходит цепочечно-тепловой взрыв этой смеси, рождающий настоящее горячее пламя, т.е. происходит самовоспламенение .

С другой стороны, Кассар показал, что перекиси, добавленные к крекинг-бензинам, действительно ускоряли смолообразование. Бензины, содержащие перекиси, могут быть «омоложены», т. е. восстанавливается индукционный период, после промывания каустиком, удаляющим образовавшиеся перекиси. Моррелл, Драйер, Лоури и Эглофф окисляли крекинг-бензины кислородом при 100° С и подтвердили, что перекиси являются первыми продуктами окисления. Когда содержание перекисей было достаточно велико, содержание смол при определении в медной чашке и методом воздушной струи повысилось. Те же самые авторы показали позже , что альдегиды и кислоты, растворимые в бензине, образуются в более поздних стадиях хранения. Относительное количество перекисей, альдегидов и кислот, растворимых в бензине, постепенно увеличивается с удлинением срока хранения. Смолы начинают появляться, как только образовалось значительное количество перекисей и раньше сколько-нибудь значительного образования альдегидов и кислот, растворенных в бензине. Таким образом, смолообразование тесно связано с перекисями.

Самовоспламенение последней части заряда топливно-воздушной «меси происходит в три стадии в соответствии с изменением ее температуры. 1-я стадия начинается с момента зажигания смеси искрой и заканчивается появлением в несгоревшей части смеси первичного холодного пламени. Образование холодного пламени в этой стадии связывается с взрывным распадом накопившихся в смеси перекисей. В результате распространения холодного пламени реагирует 5—10% смеси и образуется большое количество высокоактивных соединений — перекисей, альдегидов и радикалов. Через некоторый промежуток времени после появления первичного холодного пламени в смеси возникает вторичное холодное пламя . В результате распространения вторичного холодного пламени реагирует ~50% несгоревшей смеси. Температура смеси повышается. В смеси возрастает концентрация СО и активных частиц, что приводит к появлению горячего пламени и мгновенному сгоранию СО и несгорев-шего объема смеси, эквивалентному образованию детонационной волны .

Неиспарившаяся часть топлива, попавшая в камеру сгорания работающего двигателя, не остается неизменной, а окисляется с образованием перекисей, альдегидов, кислот и других кислородсодержащих соединений. При длительной работе двигателя в жидкой части топлива накапливаются продукты окисления и они вместе с неиспа-рившимся топливом попадают в масло, о чем свидетельствует высокое перекисное число масла, достигающее 10 единиц . Качество масла при этом резко ухудшается.

Из кислородных соединений, присутствие которых в топливах возможно, наиболее чувствительна к излучению карбоксильная группа кислот. При радиолизе органические кислоты являются источником получения С02, ненасыщенных углеводородов, перекисей, альдегидов и полимеров. Карбонильные соединения, весьма чувствительные к излучению, в присутствии кислорода окисляются в кислоты. Оксикислоты образуют димеры, полимеры и в присутствии кислорода окисляются до кетокислот. В сложных и простых эфирах, а также в спиртах в условиях радиолиза происходит разрыв С—Н связей у углерода, находящегося в а-положе-нии, и —О—С связей. Наряду с этим протекает дегидрирование молекул, полимеризация и образуются другие кислородные промежуточные соединения. В целом распад спиртов под влиянием излучения незначителен.

Для исследования реакций, происходящих при сгорании топлива, Mardles61 применил два экспериментальных метода. В первом' через нагретую трубку пропускалась смесь топлива с воздухом, а затем идентифицировались продукты реакции. Этими продуктами являлись активный кислород, присутствующий по-видизуюму в виде органических перекисей, альдегидов и кислот, образующихся при разложении таких перекисей. Добавление таких веществ, как бензол, анилин или тетраэтилсвинец, к смеси топлива с воздухом приводит к заметному уменьшению количества образующегося активного кислорода. В присутствии горючего анилин и бензол окисляются при температурах значительно более низких, чем требуется для окисления их в чистом виде. Это окисление, как было показало,, происходит за счет органических перекисей, а не за счет перекиси водорода,, образующейся при гидролизе этих органических перекисей. Подобные же результаты были получены также вторым методом, в котором реагирующие вещества помещались в стеклянный сосуд и скорость реакции измерялась по изменению давления по мере медленного повышения температуры. Эта экспериментальная работа подтвердила взгляды Callendar'a.

обогатить горючую смесь. В результате этого резко возрастает неиспарившаяся часть бензина, поступающая в цилиндры двигателя. Попадая в камеру сгорания, неиспарившаяся часть бензина окисляется с образованием перекисей, альдегидов, кислот и других кислородсодержащих «^ w соединений. Проникая вместе г? с неиспарившейся частью ^ /