Главная -> Словарь

Позволяют предположить

Исследование нафталинового масла на содержание нафталина производится, по возможности, с концентрированной фракцией 210 — 230°. В зависимости от содержания нафталина и оглубины пиролиза, нафталин может составлять главную или подчиненную часть этой фракции, пределы отборки которой могут, поэтому, несколько изменяться. Хорошее среднее масло содержит около 10% нафталина и хорошим является только в отношении, конечно, выходов бензола н толуола. Более высокие концентрации нафталина позволяют предполагать наличие некоторого пережигания смолы, т. е. уменьшения выходов толуола.

Удалось показать , что при медленном окислении смесей гексана с бензолом образуется фенол, даже при тех температурах, когда один бензол нормально не окисляется. При этом с изменением состава смеси количество активного кислорода, пошедшее на образование фенола, изменяется подобно количеству активного кислорода, затраченного при возникновении активной перекиси гексана. Эти данные позволяют предполагать, что образование фенола идет по уравнению:

и на положительном электроде. В опытах по изучению электрофореза асфальтенов, суспензированных в нитрометане, отмечено движение частиц асфальтена к отрицательному электроду. Однако асфальтены, выделенные из окисленных асфальтенов в процессе продувания воздухом, в состоянии изменять свои электрические свойства . Более того, в других работах отмечено, что заряд асфальтенов зависит от потенциала системы или вмещающей среды . Эти результаты позволяют предполагать, что электрические свойства асфальтенов изменяются под воздействием внешних факторов. Физико-химическая система асфальтенов, по-видимому, способна аккомодировать как в случае временного избытка электронов, так и в случае их недостатка. Очевидно, крупные многоядерные ароматические системы асфальтенов и смол в состоянии выполнять роль доноров и акцепторов электронов.

Пфейффер и Сааль . использовавшие этот метод, приводят для асфальтенов различного происхождения значения молекулярных весов, равные 80 000, НО 000 и 140 000. Вероятно, этим исследователям не удалось получить истинно мономолекулярных слоев асфальтенов, и расчеты их привели к ошибочным выводам. Во всяком случае, за истекшие с тех пор 18 лет эти данные не подтвердились, если не считать одного упоминания об опытах по изучению скорости диффузии асфальтенов в растворах, результаты которых позволяют предполагать, что величины молекулярных весов асфальтенов, по крайней мере, столь же высокие, как у Пфейффера и Сааля , использовавшие этот метод, приводят для асфальтенов различного происхождения значения молекулярных весов, равные 80000, 110000 и 140000. Вероятно, этим исследователям не удалось получить истинно мономолекулярных слоев асфальтенов и расчеты их привели к ошибочным выводам. Во всяком случае за истекшие с тех пор 18 лет эти данные не подтвердились, если не считать одного упоминания о том, что опыты по изучению скорости диффузии асфальтенов в растворах позволяют предполагать величины молекулярных весов асфальте-

Эти результаты позволяют предполагать важную роль кислотных центров на поверхности катализатора в удалении связанного азота. Вместе с тем необходимо подчеркнуть, что именно эти кислотные центры частично блокируются пр'исут-•96

Эти результаты показываюi существование зависимости между явлением поглощения спирта мочевиной и механизмом образования аддуктов и позволяют предполагать, что

это поглощение и является причиной инциирования реакции. Однако причины, обусловливающие практически полное прекращение реакции по истечении определенного времени, до сих пор не выяснены. Очевидно, что кривые рис. 6, согласно которым прекращение поглощения практически совпадает с прекращением образования комплексов, позволяют предполагать, что реакция прекращается после того, как вся поверхность кристаллов мочевины окажется насыщенной молекулами спирта. Однако эта гипотеза не согласуется с теми указаниями, которые дают опыты по предварительному поглощению спирта, представленные на рис. 7.

ческого анализа позвЬляют классифицировать различные типы компонентов на основе возможности их разделения при помощи таких процессов, как перегонка, адсорбция, растворение и химические реакции. При помощи сравнительно недавно разработанного метода распределительной хроматографии удается непрерывно дополнять перечень идентифицированных компонентов все более и более высокомолекулярными соединениями. Здесь не представляется возможным дать достаточно полное представление о масштабах, в которых проводится разделение и анализ нефти. Достаточно упомянуть, что этому вопросу посвящены исследовательские темы 6, 42, 48 и 52 Американского нефтяного института . Имеются обширные монографии , специально посвященные составу нефтей и нефтяных фракций. В табл. 6 приводятся данные, полученные в результате исследования углеводородного состава нефти месторождения Понка-Сити, изучающейся по исследовательской теме 6 Американского нефтяного института. Последние работы позволяют предполагать, что высокомолекулярные фракции не столько сложны, как первоначально предполагали; в них :преобладают сравнительно немногочисленные изомерные компоненты. ;

В присутствии бромистого алюминия — бромистого водорода — или используемого в промышленности катализатора хлористого алюминия •— хлористого водорода — изомеризация н-бутана высокой чистоты не протекает. Однако если добавить небольшое количество олефина или вторичного алкилгалогенида, то изомеризация к-бутана в изобутан происходит в присутствии любого из этих катализаторов . Эти результаты позволяют предполагать цепной механизм с участием карбоний-ионов 141:

нов С17—С19 и Cig—С2 позволяют предполагать, что это заключе-

Как видно из табл. 2.1, величины эксцесса и эксцентриситета-позволяют предположить, что выборка соответствует нормальному распределению со значением выборочного среднего 10,6 лет и дисперсией 9,9 лет. Дополнительно проведенное тестирование для простой гипотезы с помощью критериев согласия Колмогорова -Смирнова и Пирсона показали, что с большой степенью вероятности данная выборка принадлежит нормальному закону распределения.

Т.Д. Ботнева, Я.А. Терской, Н.С. Шулова, изучавшие карбонилсодер-жащие соединения, главным образом связанные со смолисто-асфальтено-выми компонентами нефти, на примере окисленных нефтей Прикаспийской впадины установили различия в составе этих соединений. Соотношение в нефтях содержания кетонов и кислот не зависит от степени окислен-ности нефти и суммарного содержания карбонильных и кислородсодержащих соединений, различия в их распределении характерны для нефтей разных стратиграфических комплексов. Так, в нефтях, залегающих в палеозойских отложениях, величина отношения кетоны/кислоты изменяется от 0 до 0,10, а в мезозойских отложениях — от 0,36 до 0,83. Эти пока немногочисленные данные позволяют предположить, что нефть наследует такую характеристику смол, как состав кислородсодержащих соединений.

Указанные факты позволяют предположить, что водород участвует в медленной стадии реакции - изомеризации адсорбированных фрагментов на кислотных центрах катализатора.

Величины основных показателей для зон 3—5 изменяются волнообразно, что может быть связано с разбросом экспериментальных точек. Однако повторяемость вида этих зависимостей во многих опытах и близость по вре-мени наблюдаемых максимумов и минимумов в соседних зонах позволяют предположить адекватность данных зависимостей природе изучаемого процесса в описанных условиях. Не исключено также, что для начала реакция требуется некоторая минимальная концентрация олефипов в реакционной смеси, это может приводить к «пульсированию» концентрации в отдельной

Выше отмечалось, что по параметру а топлива близки к парафиновым и нафтеновым углеводородам, у которых прочность С—Н-связей находится в диапазоне 395— 380 кДж/моль. Для таких углеводородов предпочтителен бимолекулярный механизм зарождения , и, видимо, именно он преобладает в топливах в присутствии кислорода. Однако значения энергии активации зарождения цепей в топливах позволяют предположить, что заметный вклад в инициирование вносит и тримолекулярная реакция. С этим согласуется и диапазон предэкспоненциальных факторов А , если их вычислить из величин vio, полагая =7 моль/л, a = 10~2 моль/л. Из величин Ею оценим значения jDR_H наиболее слабых С—Н-связей в топливах по двум формулам ?R_H= кДж/моль и Z)R_H ='/г +570) кДж/моль .

Рассмотренные данные позволяют предположить, что природные сильные ингибиторы в прямогонных топливах представляют собой продукты окисления слабых ингибиторов, в частности сернистых соединений. В пользу этого свидетельствует элементарный состав сильных ингибиторов, выделяемых из прямогонных топлив адсорбцией на оксиде алюминия .

Дальнейший процесс происходит ступенчато путем последовательное присоединения ионов карбония по двойной связи олефина с передачей протона олефину или другому акцептору протонов . Состав и строение димеров изобутилена -позволяют предположить, что они образуются так:

Адсорбцию на пеках можно удовлетворительно описать уравнением Дубинина . Это позволило охарактеризовать пористую структуру пека и определить предельные фрбционные размеры пор. Знамения коэффициента В позволяют предположить широкое распространение микропор радиусом от 5 до 14 А. Очевидно, что теория объемногр заполнения микропор применима к сорбции паров органических растворителей нефтяными П