Главная -> Словарь

Парафинистых сернистых

Для более широкого вовлечения в выработку дизельных топлив парафинистых продуктов прибегают к депарафинизации дизельных дистиллятов. При этом в ряде случаев депарафинизацию проводят, например, при выработке летних марок дизельных топлив неглубоко, лишь в той мере, в какой это требуется для доведения температуры их застывания или помутнения до

На кристаллической структуре депарафинируемых продуктов положительно сказывается их предварительная очистка, в частности очистка избирательными растворителями. После очистки продукта его кристаллическая структура становится более крупной и четко выраженной. Это обусловливается тем, что при очистке частично удаляются вещества коллоидного характера, препятствующие кристаллизации. При очистке может быть удалена некоторая доля высокомолекулярных кристаллизующихся веществ, приводящих к измельчению кристаллической структуры основной массы парафинов. И, наконец, при очистке парафинистых продуктов избирательными растворителями в них существенно повышается содержание парафина, что также в известной мере сказывается положительно на его кристаллической структуре.

Как показали наши дальнейшие исследования совместно-с Н. И Черножуковым, окисленный петролатум действует на кристаллическую структуру парафинистых продуктов двояко:" присутствующие в петролатуме неокислившиеся высокомолекулярные, мелкокристаллические твердые углеводороды вызывают измельчение структуры парафинов, находящихся в обрабатываемом парафинистом продукте; активным же веществом, обусловливающим дендритную форму процесса кристаллизации, являются продукты окисления, которые представляют собой кислородсодержащие соединения с алкильными цепями. При отделении от окисленного петролатума неокислившихся твердых углеводородов, например, путем экстракции горячим бензином или жидким пропаном, которые очень слабо растворяют продукты окисления, нами получен весьма активный депрессатор, вызывающий дендритную кристаллизацию парафина без предварительного измельчения его структуры.

в хорошо просушенный раствор мелкокристаллических остаточных парафинов в маловязких растворителях вводили электроды, к которым подводили напряжение постоянного тока от 1 до 20 кв. При подаче на электроды такого напряжения кристаллики парафина, первоначально рассеянные по всему раствору, оседали на одном из электродов, и раствор полностью просветлялся. Опыты проводили с растворами очищенного и неочищенного остаточного петролатума, технического церезина, парафинистых цилиндровых дистиллятов и других парафинистых продуктов. Проведенные опыты показали наличие у взвешенных в растворителях кристал-

При процессах депарафинизации особенный интерес представляют температурные кривые растворимости парафинов в масле своей фракции. В частности, величина этой растворимости определяет связь между содержанием парафина в данном продукте и его температурами насыщения и застывания. Температурные кривые растворимости парафинов в масле своей фракции исследованы нами для некоторых парафинистых продуктов различг ного фракционного состава как дистиллятного, так и остаточного происхождения. Полученные данные показаны на рис. 14. Кривая для парафинового дистиллята 1 оказалась в области температур до 25°, близкой к аналогичной кривой, составленной в 1934 г.

Удаление примесей и загрязнений, в частности, путем отстоя оказывается особенно эффективным, если его проводить при температуре начала кристаллизации обрабатываемого продукта. В этом случае вместе с загрязнениями удаляется также и значительная часть выделившихся на них высокомолекулярных мелкокристаллических парафинов. Положительно сказывается на кристаллической структуре парафинистых продуктов адсорбционная очистка и очистка серной кислотой, особенно если она проводится при температуре начала кристаллизации парафина, содержащегося в обрабатываемом продукте. Но применение этих способов очистки только для улучшения кристаллической структуры вряд ли может быть оправдано экономически. Но если обрабатываемый продукт необходимо очистить данными методами с какой-либо иной целью, то эту очистку целесообразно проводить перед депарафинизацией.

Процесс отстойного центрифугирования протекает эффективно, в том случае, если частицы твердой фазы разделяемой суспензии представляют компактные образования, не связанные между собой и имеющие возможность свободно перемещаться в жидкой среде суспензии. Такими суспензиями являются растворы пара-финистых продуктов, содержащие выделившийся твердый парафин в виде дендритных кристаллов или кристаллических агрегатов, например растворы многих парафинистых продуктов остаточного происхождения или дистиллятных продуктов с добавкой депрессаторов и др.

При разделении суспензий парафина центрифугированием большое значение имеет вязкость жидкой среды суспензии. При высоких ее значениях оседание частиц парафина может настолько замедлиться, что разделение таких суспензий центрифугированием станет практически нецелесообразным вследствие снижения производительности центрифуг, обусловленного повышением длительности отстоя. Поэтому при депарафинизации разделять центрифугированием можно только растворы парафинистых продуктов в маловязких растворителях.

В процессах высокотемпературной экстракционной депарафи-низации обрабатываемый продукт находится в жидком состоянии и процесс протекает без образования твердой фазы. По своей сущности этот процесс близок к процессам очистки избирательными растворителями и может выполняться в аппаратурном оформлении, аналогичном очистке растворителями. у' По процессам высокотемпературной экстракционной депа-рафинизации известны: патент Дисборна и Жи от 1937 г. по экстракционной депарафинизации масел фурфуролом, патент Брауна от 1938 г. по проведению этого процесса с применением крезола в аппаратах колонного типа и др. Разделение масла и парафина экстракцией крезолом было также описано Кацем . В статье Хунтера и Брауна описываются работы по экстракционной депарафинизации парафинистых продуктов ацетоном и анилином.

Растворимость парафинов во фракциях, из которых они были выделены. По величине этой растворимости можно определить содержание парафина во фракции в зависимости от .температуры насыщения ее парафином или температуры застывания этой фракции. Растворимость парафинов во фракциях, из которых они были выделены, исследована для некоторых парафинистых продуктов дистиллятного и остаточного происхождения , Растворимость парафинов, выделенных из парафиновых дистилля,-тов 280 — 460 °С, можно определить по графику растворимости, приведенному в работе , или при помощи следующего уравнения :

В нижней части шейка колбы переходит в более узкую, изогнутую на конус трубку 14, служащую для стока погонов в приемники. Трубка 14 покрыта снаружи электронагревательной обмоткой 15, имеющей герметичные выводы 4 наружу. Это устройство позволяет предотвратить застывание парафинистых продуктов в трубке 14.

Наиболее типичное сырье каталитического крекинга — вакуумные газойли парафинистых сернистых нефтей. Однако из-за слабой адсорбционной способности парафиновых углеводородов скорость превращения их относительно невелика. Сырье нафтенового основания является предпочтительным; в результате реакций дегидрирования и перераспределения водорода продукты крекинга нафте--нового сырья более стабильны и содержат больше ароматических углеводородов, чем продукты крекинга парафинистого сырья. Изо-

В нефтях содержится некоторое количество кислых продуктов. В основном это нафтеновые кислоты, т. е. карбоксильные производные нафтеновых углеводородов. Остальные 5—10% приходятся на карбоновые кислоты с алкильными или арильными радикалами и на фенолы. Больше всего нефтяных кислот содержится в нефтях нафтенового основания, в маслах парафинистых нефтеи их содержится значительно меньше. В парафинистых сернистых нефтях восточных месторождений нефтяных кислот практически нет. Содержание кислот увеличивается при переходе от легких дистиллятов к более тяжелым. Однако для большинства нефтеи максимальное содержание кислот приходится на средние фракции , а затем снова снижается в наиболее тяжелых. Последнее обычно связывают с разложением кислот в процессе перегонки. Это подтверждается тем, что сумма кислот, содержащихся в дистиллятах, всегда меньше, чем в исходной нефти. Кроме того, кислоты, содержащиеся в дистиллятах, отличаются от содержащихся в исходной нефти. ..

В нефтях содержится некоторое количество кислых продуктов. В основном это нафтеновые кислоты, т. е. карбоксильные производные нафтеновых углеводородов. Остальные 5—10% приходятся на карбоновые кислоты с алкильными или арильными радикалами и на фенолы. Больше всего нефтяных кислот содержится в нефтях нафтенового основания, в маслах парафинистых нефтей их содержится значительно меньше. В парафинистых сернистых нефтях восточных месторождений нефтяных кислот практически нет. Содержание кислот увеличивается при переходе от легких дистиллятов к более тяжелым. Однако для большинства нефтей максимальное содержание кислот приходится на средние фракции , а затем снова снижается в наиболее тяжелых. Последнее обычно связывают с разложением кислот в процессе перегонки. Это подтверждается тем, что сумма кислот, содержащихся в дистиллятах, всегда меньше, чем в исходной нефти. Кроме того, кислоты, содержащиеся в дистиллятах, отличаются от содержащихся в исходной нефти.

ПС-40 — высоковязкое остаточное нефтяное масло. Получают из деасфальтизатов второй ступени парафинистых сернистых нефтей. Предназначено для смазывания редукторов тяжелых прокатных станов и др. высоконагруженных механизмов, для которых требуется высоковязкое очищенное минеральное масло с повышенным индексом вязкости.

АзНИИ, полиметакрилат Д и некоторые другие присадки :в них неэффективны . Для приготовления флотского мазута Ф-5 с температурой застывания —5 °С приходится вовлекать до 50% дефицитных дизельных фракций. Мазут марки 40 имеет обычно высокую температуру застывания , что затрудняет операции по его наливу и сливу. Приведенные на рис. 54 и 55 данные свидетельствуют о том, что эта присадка наиболее эффективна в тяжелых топливах нафтенового основания. Так, температура застывания флотского мазута при введении 0,01 % присадки снижается на 13 °С, а при введении 0,1% присадки — на 40° С. Хорошие результаты получены при добавлении присадки к флотским мазутам из парафинистых сернистых нефтей. Присадка оказалась наименее эффективной во флотском мазуте из западно-сибирских нефтей. Лишь добавка 0,5% позволяет снизить температуру застывания до минус 12°С. Для снижения температуры застывания топочного мазута марки 40 до + 10°С достаточно добавить 0,1% присадки . Лишь для мазута и высокопарафинистых нефтей пришлось увеличить содержание присадки до 0,5% .

Показатели каталитического крекинга значительно улучшаются при переходе с аморфных катализаторов на кристаллические. Это особенно заметно при переработке сырья, полученного из малосернистых и нафтеновых нефтей. Ниже приведены данные о выходе базового компонента авиационного бензина :

парафинистых сернистых 100 170

Масло МГ-7-Б — дистиллятное масло из продуктов гидрокрекинга смеси парафинистых сернистых нефтей, получаемое при вакуумной разгонке основы АМГ-10 и содержащее антиокислительную присадку.

Масло МГ-10-Б — дистиллятное масло из продуктов гидрокрекинга смеси парафинистых сернистых нефтей, получаемое из узкой фракции основы АМГ-10. Содержит вязкостную и антиокислительную присадки.

Наряду с улучшением технологии производства топлив произошли серьезные изменения и в технологии получения масел. Вовлечение в переработку больших объемов парафинистых сернистых нефтей и одновременно уменьшение добычи нефти в традиционных районах масляного производства — Баку и Грозном — потребовало в корне изменить существовавшую схему очистки масляных дистиллятов и приготовления товарных масел. Новое производство масел на базе усовершенствованной технологии организовано на заводах Уфы, Куйбышева, Омска и т. д.

состоял из парафинистых сернистых восточных нефтей, посту-