|
Главная -> Словарь
Позволили предложить
Штаудингер и Гейгер показали, что природный каучук размягчается эфиром при 200°, но при этом его состав мало изменяется, тогда как уже при 250° и выше происходит резкое изменение — исчезает часть двойных связей и, вероятно, образуются кольца. Штаудингер назвал такие продукты циклокаучуками. При этом непредельность может снижаться до 20% от первоначальной. Такой продукт уже по является каучуком, резиной. Штаудингер с сотрудниками нашел, что при обработке галоид-водородов природного каучука цинковой пылью в кипящем толуоле получаются циклокаучуки. Значительную работу по приготовлению циклических каучуков и изучению ил свойств провел Фишер. Он обрабатывал на вальцах 100 частей природного каучука 5 частями серной кислоты и полученный материал нагревал в печи, чтобы превратить его в способную к формовке термопластическую массу. Подобным же образом он обрабатывал натуральный каучук на вальцах с органическими суль-фохлоридами и органическими сульфоновыми кислотами с последующим нагреванием. Получались термопластические продукты, подобные гуттаперче, балате и шеллаку. Для этой цели использовались главным образом n-толуолсульфонилхлорид и я-толуолсульфоновая кислота, а также и многие другие вещества такого типа. Эти методы позволили осуществить эту реакцию в промышленности. При смешении 7, 5 частей тг-фенолсульфоновой кислоты со 100 частями природного каучука был получен прочный материал, послуживший основой «вулкалокк»-процесса соединения каучука с металлом. Все эти продукты названы «термопре-нами». Для обозначения типа продукта добавляются буквы. Так, например, буквы GR обозначают гуттаперчи, НВ — твердая балата и SL — шелла-коподобные .
Выполнено большое число работ по инициированному присоединению галогенпроизводных к олефинам. Эти работы позволили осуществить промышленное производство ряда хлорсодержащих теломеров путем облучения смеси олефина и хлорпроизводных метана. Некоторые результаты иллюстрируются табл. 24. Из данных таблицы видно, что эта реакция эффективно протекает с галогензамещенными метанами, содержащими не меньше трех атомов галогена в молекуле. Интересно отметить различие в поведении СНС13 и СНВг3: первое соединение образует радикал *СС1з, а второе радикал -СНВгг. Из табл. 24 ясно также, что реакционная-способность галогенсодержащих соединений возрастает по мере уменьшения энергии разрыва связи, ведущего к образованию радикала.
При расчете материального баланса отношения выходов п- и о-ксилола были приняты равными 1 : 1. В процессе адсорбционного выделения парекс отбор n-ксилола принят равным 84,5%, а отбор о-ксилола при ректификации — 88,5% от их потенциального содержания в потоках, поступающих на выделение. В связи с высокими отборами целевых продуктов на стадии выделения снижается нагрузка на установку изомеризации. Количество побочных продуктов реакции уменьшается. Высокая селективность процесса изомеризации и малые циркулирующие потоки позволили осуществить процесс с высоким выходом целевых продуктов — 92,6 вес. % в расчете на исходное сырье.
Но закончилась вторая мировая война и вот, пожалуйста, •старую задачу пришлось решать на новом техническом уровне. Первый процесс, названный «Детол», представлял собой термическое деметилирование толуола в присутствии водорода. Реакция идет при температуре 800 °С и давлении 5—10 МПа. Такие жесткие условия потребовали создания новых материалов для реакторов , зато позволили осуществить процесс с достаточно высокой селективностью — 95% и даже выше. Потом появились и другие, каталитические процессы деалкилирования.
Синтез высокомолекулярных полимеров и их исследование представляют собой второе крупное направление в полимерной химии эпоксидов, развивающееся параллельно с олигомерным. Высокомолекулярные полиэпоксиды непосредственно проявляют тот собственно полимерный комплекс свойств, который может быть реализован олигомерным путем, и имеют самостоятельные области применения. Высокомолекулярные полиэпоксиды известны с середины 50-х годов, когда успехи в координационном катализе позволили осуществить полимеризацию окпси этилена и окиси пропилена в длинноцепные полимеры , тогда как предпринятые ранее такие попытки не дали результата. В дальнейшем эти полимеры были детально исследованы как типичные представители класса простых полиэфиров, а изучение процессов их образования позволило значительно расширить возможности полимерной химии и привело к синтезу новых полимеров, таких, как поли-2,3-эпоксибутан и ряд других. Практическое применение полимеров рассматриваемого типа непрерывно расширяется.
Положительные результаты испытаний образцов с различными жстемами покрытий позволили осуществить, , шытно—промышленную защиту нижней части корпусов рукавных фильт— хв из углеродистой стали и сварных швов бункеров, изготовленных 13 нержавеющей стали, а также участков газоходов на нескольких •ехнологических потоках Волгоградского ЗГУ.
Исследования легкого каталитического крекинга м-азутов, а также глубокого преобразования продуктов, полученных в I ступени, в масштабе пилотных установок, позволили осуществить легкий каталитический крекинг мазутов на опытно-промышленной установке .
Результаты обработки серной кислотой карбоната марганца, суспендированного в маточном растворе, позволили осуществить регенерацию в производственных условиях наиболее ппостым путем.
В 1966 г. результаты исследований по разработке палладий-содержащего катализатора позволили осуществить опытно-промышленное испытание в его присутствии. Установка с катализатором 8377 была реконструирована и подготовлена для работы при среднем давлении. Технологическая схема соответствовала в основном первой ступени разрабатываемого двухступенчатого процесса очистки пиролизного бензина. Установка для гидрирования пиролизного бензина состояла из теплообменика, пароподогрева-
Указанные преимущества позволили осуществить ликвидацию фундаментальных причин отказов оборудования , минимизировать поток требований на обслуживание, сформулировать и реализовать стратегию диагностики минимальной стоимости десятков тысяч подшипников, нескольких тысяч насосов, электродвигателей, муфт, редукторов, десятков компрессоров и аппаратов воздушного охлаждения более 200 типов на десятках технологических установок шести НХЗ страны,
толуола на непромотированном катализаторе, но не влияет на процесс в присутствии промртированного образца. В последнем случае практически весь добавленный СО превращается в СО2. В ходе окислительно-восстановительных циклов исследован фазовый состав Rh-катализатора, промотированного UO3; показано, что Rh при этом оставался в металлическом состоянии. Полученные данные позволили предложить i следующий механизм действия промотора. иО2 диссоциативно адсорбирует Н2О и окисляется при этом в UOj.s. Кислород этого оксида реагирует с углеводородным фрагментом, адсорбированном на Rh, и образует СО. Монооксид углерода в свою очередь окисляется до СО2, что приводит к восстановлению промотора до UO2. Таким образом, добавка U03 приводит к включению в механизм реакции окислительно-восстановительных стадий, которые обусловливают окисление СО до СО2.
Этот вопрос уже рассматривался многими исследователями. Ниже изложены результаты изучения этой проблемы на экспериментальной станции «Мариено» с использованием опытной печи с подвижной стенкой. Работы этой станции способствовали созданию теории, позволяющей объяснить это явление; кроме того, рассмотрена роль некоторых производственных факторов, влияющих на этот процесс. Результаты проведенных исследований позволили предложить методы прогнозирования этой опасности и рекомендовать меры по ее предупреждению.
Кинетические данные, полученные при изучении окислительного аммоно-лиза изомеров ксилола на ванадиевом и ванадий-хромовом катализаторах, позволили предложить следующую схему реакции:
Обширный материал, накопленный по определению противоизносных свойств реактивных топлив на машине КИИГА-2, и сопоставление результатов .с данными длительных испытаний на реальной аппаратуре позволили предложить комбинированный критерий износа, который дает хорошую сходимость лабораторной оценки и результатов испытаний на реальной аппаратуре Г 10 с. 40— 45))). '
Разработана безотходная технология переработки отработанных натриевых и натриево-кальциевых смазок, заключающаяся в обработке их при перемешивании и повышенной температуре 75—80°С водой с последующим разделением смеси на нефтяное масло и мыло-масляную эмульсию путем отстоя . Выделенные из ОПС компоненты находят разнообразное применение. Так, например, использование в качестве коагулянта мыло-масляной эмульсии, выделенной из ОПС, показало ее высокую эффективность при вторичной переработке отработанных масел по сравнению с коагуляцией кальцинированной содой и метасиликатом натрия. Проведенные исследования позволили предложить мыло-масляную эмульсию в качестве коагулянта при переработке масел группы МИО . Этот продукт обладает существенным коагулирующим действием даже при попадании в сырье отработанных моторных масел.
Многочисленные исследования отечественных и зарубежных уче ных в области синтеза алмазов позволили предложить механизм превраще ния графита в алмаз, который подробно описывается в различных литера турных источниках и объясняется перестройкой связи электронной конфи гурации sp в sp3.
Проведенные теоретические рассуждения, экспериментальные исследования, обобщение известной литературной информации позволили предложить схему структурной организации нефтяных систем в различных условиях их существования, а также выделить точки и области, соответствующие кризисным состояниям и наиболее благоприятные для осуществления различных воздействий на систему.
Данные лабораторных и промышленных экспериментов о структурных изменениях в нефтяном сырье в низкотемпературной области при воздействиях депрессоров и ингибиторов парафиноотложения и без них и их рассмотрение и анализ с применением коллоидно-химических представлений позволили предложить некоторые дополнительные детали механизма этих воздействий.
Не исключая возможности проявления вышеуказанных превращений в нефтяной дисперсной системе, дальнейшие рассуждения и анализ экспериментальных данных позволили предложить принципиально иной возможный механизм воздействия на нефтяные системы депрессоров и ингибиторов парафиноотложения на полимерной основе.
Результаты исследований позволили предложить структуру асфальтенов в виде упорядоченных агрегатов типа плоских листов радиусом 8,5—15А и толщиной 16—20А. Эти листы обладают повышенной полярностью и потому могут адсорбировать полярные вещества. Наличие алифатических «хвостов» стабилизируют эти агрегаты. Асфальтены образуют полимолекулярную систему. Степень ароматичности фракций асфальтенов мало меняется с изменением молекулярного веса, что наряду с данными рентгеноструктурного анализа позволило предположить наличие в молекуле асфальтена блока идентичности . На основе ЯМР спектров предложена возможная химическая структура мономерного звена 3. Структура мономерной группы, молекулярный вес который колеблется приблизительно между 400 и 700 , зависит от природы нефти. Кривая распределения молекулярных весов асфальтенов имеет заметный максимум между значениями 1000 и 2000. Молекулярный вес большей части асфальтенов не превышает величины в несколько тысяч. Химическая структура асфальтенов характеризуется в основном одновременным присутствием ароматических и нафтеновых циклов и короткими алифатическими цепями
В частности оказалось, что содержание хрома в б-феррите на 30 — 50% выше, а содержание никеля на 20 — 50% ниже, чем среднее содержание этих элементов в сталях. Содержание в феррите таких элементов как Mo, Ti, Al, Si, V, W на 10 — 20% выше среднего содержания в стали. Полученные данные позволили предложить для расчета намагниченности насыщения феррита следующую уточненную эмпирическую формулу: Приведенные результаты. Приведенных температуры. Приведенная погрешность. Приведенной зависимости. Приведено изменение.
Главная -> Словарь
|
|