Главная -> Словарь

Позволили установить

Гидрирующий катализатор должен быть селективным, т. е. он должен ускорять гидрирование би- и полициклических ароматических углеводородов, но быть умеренно активным по отношению к ценным моноциклическим ароматическим углеводородам. В продуктах гидрокрекинга содержание парафиновых углеводородов изострое-ния выше, чем должно быть по термодинамическому равновесию 16. Это является следствием того, что расщеплению сырья предшествует его глубокая изомеризация на катализаторах гидрокрекинга. Новые катализаторы гидрокрекинга позволили уменьшить удельные капиталовложения при сооружении установок16 в среднем на 20%. Внесено много технологических и инженерных усовершенствований: применяются большие реакторы диаметром до 4,5 м, улучшены их конструкции, удешевлена аппаратура за счет применения биметаллов, упрощены отделения дистилляции и выделения 16. Единичные мощности установок выросли до 12,7 тыс. м3 в^сутки, т. е. —4,5 млн. т в год 1в. Было разработано несколько модификаций гидрокрекинга, из которых наиболее распространенными стали процессы «изомакс», разработанный фирмами UOP и Chevron, и «юникрекинг», разработанный фирмами Union Oil и Esso. Суммарная мощность установок гидрокрекинга в настоящее время быстро растет. Если в 1960 г. она составляла 16 только 159 м3 в сутки, то к началу 1970 г. — более 180 тыс. м3 в сутки 17. Очень быстро развиваются и другие процессы гидрогенизации.

На основании опыта работы этой установки запроектированы новые усовершенствованные, почти полностью автоматизированные установки Мет-х . Изменения, внесенные в схему фирмой Келлог, которой принадлежат патентные права на этот процесс, позволили уменьшить габариты установки. Новая схема занимает маленькую площадь и имеет значительно меньшую высоту, чем высота существующей промышленной установки . На новой установке вместо четырех реакторов будет работать только один. Ниже приводятся данные о работе установки Мет-х, обслуживающей две промышленные установки каталитического» крекинга:

технологии позволили уменьшить выбросы оксидов серы с дымовыми газами регенерации в среднем на 40% . Это объясняется главным образом снижением выхода кокса при крекинге, а следовательно, и содержания серы на катализаторе. Для дополнительного снижения концентрации оксидов серы в дымовых газах ихиодве^-гают щелочной очистке или применяют предварительное гидрообессе-ривание сырья . Щелочная очистка, однако, создает проблему утилизации заводских сточных вод. При гидроочистке не удаляются ароматические углеводороды, которые накапливаются в коксе , так что выбросы оксидов серы уменьшаются незначительно .

Большой объем работ, связанных с разработкой двухстадий-ного алкилирования, был проделан целым рядом нефтеперерабатывающих фирм . В этом процессе существенно уменьшается фракционирующая часть, являющаяся наиболее дорогостоящей секцией установки. Наряду с исследовательскими работами на пилотной установке было проведено несколько испытаний в заводских условиях. Олефин абсорбировали отработанной или рецирку-лирующей серной кислотой, нереакционноспособные компоненты и парафиновые углеводороды удалялись на стадии абсорбции, а смесь кислоты с олефинами поступала на алкилирование. Удаление инертных примесей способствовало повышению октанового числа алкилата и снижению нагрузки на колонну депропанизации, где получают циркулирующий изобутан. Однако слабым местом процесса являлся более высокий расход кислоты. Еще одним недостатком процесса было то, что когда абсорбцию проводили с очень высокой степенью превращения серной кислоты в эфиры в жидкой фазе, значительное количество нейтральных эфиров оказывалось преимущественно в углеводородной фазе, а не в кислотной. Хотя фракционирование и является наиболее дорогостоящей секцией установки, введение в практику системы охлаждения отходящим потоком в 1953 г. и системы изостриппинга в 1956 г. способствовало снижению затрат на фракционирование. Обе эти системы позволили уменьшить колонну деизобутанизации и снизить эксплуатационные затраты на выделение циркулирующего изобутана фракционированием.

Удешевить гидрогенизационные процессы можно, снизив расход водорода; это достигается в первую очередь применением селективнодействующих высокоактивных стационарных катализаторов , стойких к отравлению и стабильных в .работе, но требующих при переработке тяжелого сырья его предварительного обес-соливания и обессмоливания . Разработка и применение таких катализаторов позволили уменьшить расход водорода в основном за счет сведения к минимуму метанообразования . Кроме того, использование этих катализаторов дает возможность несколько

Переход на двухстадийную выгрузку кокса упростил работу обслуживающего персонала и сократил шродолжительность подготовительных работ. Габариты УГР позволили уменьшить диаметр верхнего люка камеры от 1800 до 600 мм, что дало значительную экономию времени и труда на открытие — закрытие, но по гидродинамическим свойствам УГР не отличался от гидроинструмента ГК-

Повторные испытания тех же приборов, после их индивидуальной настройки, позволили уменьшить величину воспроизводимости .показаний приборов TB-I в два раза. Провэденный анализ эксплуата-:.ции приборов подтверждает, что приборы контроля температуры. ;вопышки TB-I при соответствующем их'метрологическом обеспечении могут отвечать требованиям, включенным в понятие "единство изме-рений*Ч

Другая особенность — тенденция к снижению числа промежуточных резервуаров. Это оказалось возможным благодаря высокой степени автоматизации управления производственными процессами, создания «жестких» связей между заводскими технологическими установками и внедрения смешения нефтепродуктов в трубопроводах. Автоматизация процессов внутрипарковых перекачек и отгрузки нефтепродуктов с завода, укрупнение сырьевых и товарных парков за счет широкого использования резервуаров большой емкости, а в ряде случаев и подземных хранилищ позволили уменьшить численность персонала парков и снизить себестоимость хранения нефтепродуктов.

Методика определения молекулярной массы криоскопией в нафталине с применением термисторов предложена В. П. Музыченко, А. Я. Ряснянской, Е. А. Строкиной ив дальнейшем дополнена Г. П. Курбским . Метод предназначался для анализа тяжелых фракций нефти п исходил из навески 100 мг вещества. Конструктивные изменения, внесенные Н. П. Силиной , позволили уменьшить навеску исследуемого продукта до 5—15 мг,

Эти мероприятия позволили уменьшить содержание солей в обессоленной нефти, что подтверждается следующими данными:

Гидрирующий катализатор должен быть селективным, т. е. он должен ускорять гидрирование би- и полициклических ароматических углеводородов, но быть умеренно активным по отношению к ценным моноциклическим ароматическим углеводородам. В продуктах гидрокрекинга содержание парафиновых углеводородов изострое-ния выше, чем должно быть по термодинамическому равновесию 16. Это является следствием того, что расщеплению сырья предшествует его глубокая изомеризация на катализаторах гидрокрекинга. Новые катализаторы гидрокрекинга позволили уменьшить удельные капиталовложения при сооружении установок16 в среднем на 20%. Внесено много технологических и инженерных усовершенствований: применяются большие реакторы диаметром до 4,5 м, улучшены их конструкции, удешевлена аппаратура за счет применения биметаллов, упрощены отделения дистилляции и выделения 16. Единичные мощности установок выросли до 12,7 тыс. м3 в сутки, т. е. -~4,5 млн. т в год 1в. Было разработано несколько модификаций гидрокрекинга, из которых наиболее распространенными стали процессы «изомакс», разработанный фирмами UQP и Chevron, и «юникрекинг», разработанный фирмами Union Oil и Esso. Суммарная мощность установок гидрокрекинга в настоящее время быстро растет. Если в 1960 г. она составляла 16 только 159 м3 в сутки, то к началу 1970 г. — более 180 тыс. м3 в сутки 17. Очень быстро развиваются и другие процессы гидрогенизации.

В 1959 г. была разработана и внедрена конструкция электродов, представляющих собой ряд параллельных вертикальных пластин . Соседние пластины разноименной полярности ограничивают межэлектродные пространства. Ввод и вывод продуктов осуществляется с помощью разветвленных коллекторов. Такие коллекторы в сочетании с конструкцией электродов позволили уменьшить чувствительность системы к колебаниям температуры, объема загружаемого продукта и содержания

Описанные выше методика дегидрохлорирования без изомеризации двойной связи, способ расщепления, а также энание закономерностей дегидрогалоидирования галоидных алкилов позволили установить состав продуктов хлорирования высших н-парафинов, например н-доде-кана или н-гексадекана.

Проведенные исследования по изучению энергетических характеристик нефтяных топлив, отдельных классов углеводородов и различных фракций позволили установить, что при наиболее благоприятных условиях можно будет получить топливо, энергетические характеристики которого будут выше лучших сортов керосина не более чем на 5—7%. Наиболее перспективными в этом отношении являются парафино-нафтеновые углеводороды, выкипающие при температуре 300—350° С и выше. Таким образом, этот путь получения высокоэффективных топлив не решает полностью проблемы.

Проведенные исследования и подробное изучение фактов возникновения взрывов и пожаров от статического электричества позволили установить ряд причин образования заряда статического электричества в топливах:

В поршневых двигателях сгорание топливо-воздушной смеси происходит при сравнительно высоких давлениях. В этих условиях наблюдается двухстадийное самовоспламенение топлив с предварительным образованием голубого пламени. Исследования интенсивности излучения холодных пламен и их индукционного периода позволили установить корреляцию между этими параметрам и антидетонационными свойствами топлива. Существование данной связи дает основания рассматривать холодное пламя в качестве активной стадии, ускоряющей появление горячего пламени. Однако механизм ускоряющего действия холодного пламени должен отличаться от механизма цепного окисления смесей.

Экспериментальные исследования детонации в двигателях с воспламенением от искры и изучение эффективности действия антидетонаторов позволили установить, что большое число ме-таллоорганических соединений обладает антидетонационным эффектом, а органических веществ, приближающихся по эффективности к металлоорганическим, не выявлено . Отсюда был сделан вывод, что носителем антидетонационного эффекта является металл, а органический радикал лишь обеспечивает растворимость соединения в топливе.

Проведенные исследования позволили установить следующие закономерности.

ИК-спектроскопией адсорбированного аммиака и пиридина установлено усиление апротонной кислотности и образование центров протонной кислотности в результате хлорирования т?-оксида алюминия четыреххлористым углеродом. Исследования масс-спектров продуктов десорбции с поверхности образцов у- и т?-оксидов алюминия до и после хлорирования и электронная оптическая спектроскопия адсорбированных состояний некоторых оснований позволили установить, что причиной принципиальной разницы в каталитической активности хлорированных т?- и 7-оксидов алюминия в низкотемпературной изомеризации парафиновых углеводородов являются различия в свойствах поверхности прокаленных при 500 °С оксидов алюминия, в том числе в количестве и расположении гидроксильных групп, обусловленных особенностями кристаллической структуры г?- и 7-оксидов алюминия . Хлорирование поверхности оксида алюминия, сопровождающееся выделением хлороводорода и диоксида углерода, усиливает кислотность апротонного и протонного типа. Бренстедовская-кислотность обусловлена хемосорбированнымНС!.

катализатора гексана, а также образованием жидкой фазы переменного состава в порах катализатора при температурах и давлениях процессов низкотемпературной изомеризации. Влияние гексанов на изомеризацию н-пентана связывалось с особенностями капиллярной конденсации углеводородного сырья на катализаторах различной пористой структуры . В целом пентан-гексановые фракции с ограниченным содержанием гексанов и нафтенов С6 могут легче перерабатываться в процессах изомеризации с получением „за проход" продуктов с большим октановым числом — до 84 . Переработка фракций типа н. к. — 70 °С позволяет увеличить октановое число гексанов, не претерпевающих существенных превращений в процессе каталитического ри-форминга. Полученные данные позволили установить пределы ограничений содержания исследованных примесей в сырье и водороде и разработать способы защиты катализаторов от отравления. При высокотемпературной изомеризации на катализаторе Pt — А1203 — F предъявляемые требования по чистоте сырья и водорода позволяют ограничиться удалением воды из сырья с помощью азеотроп-ной осушки и из циркулирующего водородсодержащего газа путем адсорбции на молекулярных ситах.

Исследования влияния примесей, содержащихся в сырье и водороде , позволили установить предельные ограничения по их содержанию и рекомендовать мероприятия по удалению этих примесей из сырья и водорода.

Характеристики фазового состояния пар — жидкость в зависимости от температуры нагрева топлив укладывались в оптимальный интервал температур. Дорожные испытания на автомобилях „Жигули" марки ВАЗ-2103 с целью оценки фактических антидетонационных свойств бензинов при движении автомобилей на неустановившихся режимах позволили установить, что образцы, приготовленные на основе фракций изогексановой с октановым числом 91,4 и изопентано-вой - 92 , имеют удовлетворительные фактические антидетонационные свойства. Вовлечение в состав бензина изогексановой фракции с октановым числом 86,9 также приводит к удовлетворительным результатам, в то время как в случае изомеризатов с октановым числом 83,9-85,3 необходимо добавлять в состав бензина до 10% алкилата.

Результаты, полученные в статической системе, позволили установить зависимость