Главная -> Словарь

Предельных углеводородах

Исследование семц различных образцов бензина позволило установить зависимость предельных температур нагрева бензина, при

Установлены следующие зависимости предельных температур нагрева бензина tn, при которых двигатель останавливается вследствие образования паровых пробок, от температур начала кипения tUK, перегонки 10% tio% и давления насыщенных паров бензина р :

Установлены следующие зависимости предельных температур нагрева бензина , при которых двигатель останавливается вследствие образования паровых пробок, от температуры начала кипения и давления насыщенных па ров бензина :

связи с этим предельные температуры образования горючих смесей смещаются в сторону более низких температур. Экспериментальные данные , характеризующие отмеченный сдвиг предельных температур для топлив Т-1, ТС-1 и Т-2, представлены на рис. 4.23.

Следует отметить, что выше предельных температур, характерных для первого экстремального состояния, не удается определить азот по Кьельдалю. Даже многодневное кипячение нефтяного кокса с серной кислотой не приводит к сжиганию

необходимо также для того, чтобы не допустить превышения установленных ПТЭ предельных температур в вертикалах, а также для возможности сопоставления температур в одинаковых условиях с учетом времени замера.

Следует отметить, что выше предельных температур, характерных дли первого экстремального состояния, не удается определить азот по Кьельдалю. Даже многодневное кипячение нефтяного кокса с серной кислотой не приводит к сжиганию

, Схемы теплообмена в шахтных печах показаны на фиг. 59, на которой дополнительно приведены уравнения для определения предельных температур при т— оо. В реальных условиях доступна лишь та или иная степень приближения к этим режимам.

Установлены следующие зависимости предельных температур нагрева бензина ia, при которых двигатель останавливается вследствие образования паровых пробок, от температур начала кипения tfH.K и перегонки 10% rfio% и от давления насыщенных паров бензина рн;

На рис. 142, 143 и 144 показана зависимость предельных температур воздуха, при которых возможен пуск двигателя, от фракционного состава и давления насыщенных паров исследованных бензинов.

При достижении предельных температур провести окислительную регенерацию катализатора или заменить его свежим

Значения предельных температур для сталей марок Х5ТЛ, Х5МЛ, Х5ВЛ установлены для случая применения их в нефтеперерабатывающей промышленности с учетом огнеопасности и взрывоопасности проводимой среды.

Применение к предельным углеводородам. Было показано , что в предельных углеводородах на каждую связь в формуле приходится примерно один эффективный электрон дисперсии. Иллюстрацией этого могут служить данные табл. 17. Так как известно, что в каждой формульной связи участвуют два электрона, по-видимому, надо считать каждый валентный электрон лишь наполовину активным в качестве электрона дисперсии.

Характеристическая частота и число электронов диснерзии в предельных углеводородах при 20°, определенные по а- и /3- линиям водорэда между удельной рефракцией Лорснтц-Лоренца г и процентным содержанием водорода %Н в предельных углеводородах . Это соотношение имеет вид:

Такое сопоставление возможно потому, что на графике зависимости коэффициента преломления от плотности угловые коэффициенты линий, соответствующих одному и тому же процентному содержанию водорода и предельных углеводородах, равняются с точностью, достаточной для практических .целей, угловому коэффициенту линии, соответствующей функции Лорентц-Лоренца. Любая другая математическая функция, которая имеет на таком графике одинаковый угловой коэффициент, будет также находиться в соответствии, с процентным содержанием водорода в продельных углеводородах. Линейное соотношение между процентIUM содержанием водорода и удельной рефракцией Лорентца следует считать скорее эмпирической корреляцией, а не принципиальным соотношением. Примеры применения удельной рефракции Лорептц-Лоренца даны Дипслп и Карлтоном , Россини 102))), Ван-Несом и Ван-Вестеном и Рэмптопом .

Вычисление удельной дисперсии по молекулярному весу, плотности и одному из коэффициентов преломления. В предельных углеводородах число электронов дисперсии, приходящееся на 1 г вещества, почти постоянно, а характеристическая частота представляет собой .простую функцию плотности. С этими фактами связано постоянство удельной дисперсии предельных углеводородов. Это также может служить основой вывода уравнения Липкина и Мартина, предназначенного для вычисления коэффициента преломления предельных углеводородов по их плотности и молекулярному весу .

электроны — в предельных углеводородах 251—252 Дифенил

связь С — Н, тогда как в ялтрр^ичгрюшу рлеттттотптсттг имеет место \~' обратное отношение. Далее, Фаянсом * была вычислена энергия связей С — С и О — Н для предельных углеводородов, а Хюккелем 2 — для! циклических. Согласно новейшему определению энергии связи С — С Пиза, 3 для разрушения этой связи в алимфатических предельных углеводородах требуется, околр 72 000 кал. на-мол., а для разру- ' шения связи С- — 'Н около 92 000 кал. на мол. В соответствии с этим, в предельных углеводородах отщепление водорода при крэкинге является вполне второстепенной реакцией. Иначе однако обстоит дело в присутствии кислорода. Выделившиеся небольшие количества водорода окисляются и равновесие реакции дегидрогенизации

углероде); асфальтены —вещества, растворимые в указанных растворителях, но нерастворимые в предельных углеводородах Сб—С8; мальтены — вещества, растворимые в низкокипящих насыщенных углеводородах Cs—C8. В свою очередь, мальтены представляют собой смесь смол и масел, которые разделяются методом адсорбционной хроматографии на силикагеле марки АСК. При этом парафино-нафтеновая фракция вытесняется одн/ш из предельных углеводородов , моноциклоароматическая фракция — смесью указанного углеводорода с бензолом , бициклоароматическая фракция — смесью тех же веществ . Смолы вытесняются бензолом и спирто-бензольной смесью в отношении 1:1 . Этот анализ требует строгого соблюдения принятых условий по количеству растворителей, массы испытуемого образца, температуры и времени осаждения, условий фильтрования. При хроматогр'Эфическом разделении маль-тенов также соблюдается ряд услэвий по количеству навески и сорбента, активности сорбента, объему элюентов и времени их прохождения через колонну. Даже при соблюдении всех этих условий получить достаточно четкое разделение не удается, так как резких различий в составе и свокствах этих компонентов нет. Правда, в результате такого деления на смолы и асфальтены получают фракции, заметно различающиеся по средней молекулярной массе и элементному составу. Принято считать, что в генетическом ряду смолы стоят между маслами и асфальтенами и в них в какой-то степени повторяются характерные для данной нефти структурные единицы. При переходе от масел к смолам и от смол к асфальтенам возрастает степень конденсированное™ циклических структур и степень ароматичности.

Прямое соединение углерода с водородом удается осуществить лишь при температурах выше 1200° С. При низких температурах связи С — Н в предельных углеводородах весьма прочны, что и объясняет высокую химическую стабильность этих углеводородов при умеренных температурах. С повышением температуры прочность связи С — Н понижается, а реакционная способность парафинов повышается. Следовательно, стойкость и химическая пассивность предельных углеводородов не являются неизменными их свойствами. Изменением внешних условий реакции удается «разбудить» реакционную способность этих углеводородов, и они вступают в самые разнообразные химические реакции.

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метиль-ной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в u-положение .к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита . При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов.