Главная -> Словарь

Предельными углеводородами

Желательно знать удельную теплоту, коэффициенты расширения и теплопроводности масла . Диэлектрические свойства свежих трансформаторных масел лишь незначительно меняются в зависимости от химического состава , однако содержание механических примесей и воды существенно влияет на диэлектрические свойства. Добавка 0,1 % воды к безводному маслу снижает первоначальное значение пробивного напряжения с 250 кв на 1 см2 до ~22 кв на 1 смг; дальнейшее добавление воды мало влияет на величину пробивного напряжения .

Желательно знать удельную теплоту, коэффициенты расширения и теплопроводности масла . Диэлектрические свойства свежих трансформаторных масел лишь незначительно меняются в зависимости от химического состава , однако содержание механических примесей и воды существенно влияет на диэлектрические свойства. Добавка 0,1 % воды к безводному маслу снижает первоначальное значение пробивного напряжения с 250 кв на 1 см2 до ~22 кв на 1 смг; дальнейшее добавление воды мало влияет на величину пробивного напряжения .

Перспективным представляется объединение этого процесса деасфальтизации тяжелых нефтяных остатков или тяжелых высокосмолистых нефтей и сланцевых смол с процессом каталитического гидрокрекинга в комплексной технологической установке. В этом случае находящаяся при определенных давлении и температуре критическая система, состоящая из углеводородных газов С2—Ct и деасфальтизированной фракции нефти, пройдя через систему подогревателей и смесителей, обогащается водородом и поступает в реактор гидрокрекинга. В процессе гидрокрекинга, наряду со свободным водородом, участвует водород, содержащийся в предельных углеводородных газах. Следует отметить, что в последние годы появились сообщения о том, что в водородных процессах в качестве источников водорода используются предельные углеводородные газы.

Было показано, что поглощение в области 7,1—7,5 ц вызывается только группой СН3. Поскольку точное положение максимума поглощения изменяется в зависимости от того, в какую молекулу эта группа входит, применялся средний удельный коэффициент поглощения, измеренный в области 7,14—7,45 ц. В области 12,5—14,3 ц средний удельный коэффициент поглощения для группы СН3 метиле-новых цепочек оказался достаточно постоянной величиной для углеводородов различных классов. На основании этого исследования была предложена следующая схема определения содержания структурных групп в предельных углеводородных смесях: в области 7,1 — 7,5 п, по среднему поглощению определяется содержание групп СН3, в области 12,5—14,3 ц по среднему поглощению определяется содержание групп СН2, входящих в метиленовые цепочки; удельные коэффициенты поглощения для полос 3,38 и 3,42 ц с поправкой на поглощение метиленовых групп СН3 и СН2 дают содержание групп СН2 в пяти- и шестичленных кольцах. Определение содержания струк-

Метод сожжения применяется для определения водорода и предельных углеводородных газов, для которых еще не найдены химические поглотители.

анализируемого газа до и после сжигания судят о суммарном содержании предельных углеводородных газов.

Перед определением водорода и предельных углеводородных газов необходимо удалить из анализируемой газовой смеси двуокись углерода, непредельные углеводородные газы, кислород и окись углерода.

После 3—4 прокачиваний устанавливают объем газа. Для этого в левую часть бюретки помещают 80, 60, 40 или 20 мл газа, а остаток измеряют по шкале правой части бюретки. • Уравняв давление газа по манометру с давлением воздуха в компенсаторе и суммируя показания бюреток, находят общий объем оставшегося после поглощения газа. Операцию поглощения газа в растворе щелочи повторяют несколько раз до тех пор, пока разница между двумя измерениями объема не станет равной 0,05 мл, т. е. до достижения постоянного объема. Разность между первоначальным объемом газа и оставшимся после первого поглотителя принимается за количество кислых газов. Затем газ из бюретки переводится на 3—4 мин во второй поглотитель с раствором брома и возвращается в бюретку. Для удаления паров брома газ прокачивают через первый поглотитель со щелочью, после чего замеряют его объем. Поглощение непредельных углеводородов и отделение паров брома проводится несколько раз до достижения постоянного объема. Разность между объемом газа до поглощения раствором брома и после него принимается за сумму непредельных углеводородных газов.

После поглощения окиси углерода в оставшемся газе следует определить водород, сумму предельных углеводородных газов и азот. Для определения водорода включают электрическую печь и поддерживают температуру в рабочем пространстве в пределах 280—285° С. Открывают краны 9 трубки для сжигания, поворачивают кран 10 на 60° на гребенку и открывают кран 7 на поглотитель. С помощью уравнительной склянки 'перемещают газ из бюретки через печь в поглотитель 6 со скоростью 40 мл/мин и обратно до достижения постоянного объема, после чего отключают печь. Трубку охлаждают до комнатной температуры, вновь прокачивают газ и измеряют его объем. Уменьшение объема газа при сжигании относят к водороду.

Пользуясь тем же приемом, сжигают сумму предельных углеводородных газов, предварительно нагрев печь до температуры 850 — 950° С. Когда печь охладится до комнатной температуры, газ снова перекачивают через печь в сосуд 3 для поглощения кислорода и измеряют его объем.

1. Смеси предельных углеводородных газов от метана до бутана с воздухом с содержанием отдельных компонентов до 0,5% каждого. Для анализа этих смесей хроматографические колонки заполняются силикагелем марки ШСК. Десорбция газов протекает в следующем порядке: метан, этан, пропан, бутан. Время их выхода устанавливается для каждого прибора на искусственных смесях.

бильные нефтяные топлива, например бензиновые фракции и дизельное топливо с растворенными в них легкими предельными углеводородами и сероводородом.

Для общего газового анализа обычно используются газоанализаторы типа ВТИ, Видоизменение такого прибора, предназначенного для анализа промышленных газов, газов крекинга и пиролиза нефтепродуктов, предусматривает абсорбционное удаление С02, СО, О2 и СиН2и, сжигание водорода над окисью меди при температуре 260—270° С, а затем метана вместе с остальными предельными углеводородами над платиновой проволокой.

Можно избежать применения «вытесняющей» жидкости при адсорб-цлонно-десорбционном процессе, подавая в колонну смесь ароматических углеводородов с предельными, содержащую примерно 65% ароматических. Когда такая десорбционная смесь прспускается через колонну с силикагелем, она разделяется на зону, богатую предельными углеводородами, за которой следует зона ароматического десорбеита. В действительности предельная «вытесняющая» жидкость, которая вытесняет из колонны неароматическую часть загрузки, возникает in situ в результате избирательного действия силикагеля. На рис. 23 показана диаграмма изменения состава выходящей жидкости при применении разбавленного десорбента . На рис. 24 приведено сравнение степени извлечения ароматических углеводородов при различной степени их чистоты с применением вытесняющей жидкости, без лее и с применением разбавленного десорбепта . Чтобы выявить различие, в этих сравнительных опытах рециркуляция не производилась. Максимальная степень чистоты получаемых ароматических углеводородов достигается при применении «вытесняющей» жидкости. При применении разбавленного десорбента из установки можно исключить одну или две ректификационные колонны в зависимости от требуемой степени чистоты получаемого бензола и толуола.

Для значений молекулярного веса более 100 можно вычислить температурный коэффициент плотности по молекулярному весу, пользуясь уравнением . Для 576 предельных углеводородов, для которых в- литературе имеются данные, вычисленный коэффициент преломления совпадает с экспериментальным со средней погрешностью 0,0019. Для 109 различных нефтяных фракций, образованных предельными углеводородами, средняя разность между экспериментальным и вычисленным значениями коэффициента преломления составила 0,0009 .

Подобный галоидводородный обмен происходит в случае полигалоидных алканов. Так, при обработке четыреххлористого углерода предельными углеводородами в присутствии хлористого алюминия получается хлороформ .

Реакции, индуциированные перекисями. Четыреххлористый углерод образует хлороформ также при его обработке предельными углеводородами в присутствии соединений, легко дающих свободные радикалы, например, перекисей . При этом наличие третичного атома углерода в предельном углеводороде необязательно; обменная реакция происходит достаточно легко как в случае нормальных парафинов, имеющих не менее трех атомов углерода, так и в случае разветвленных парафиновых и циклопарафиновых углеводородов. Так, пропан, м-гептан, изобутан и метилциклогоксан при нагревании до 130 — 140° С с четыреххлористым углеродом в присутствии ди-/?гре//г-бутилперекиси дают в качестве основных продуктов соответственно изопропилхлорид, еягор-гептилхлориды, mpera-бутилхлорид и 1-хлор-1-метилциклогексан. Четыреххлористый углерод при этом превращался в хлороформ. Свободные радикалы, образованные при разложении перекиси, инициируют следующую цепную реакцию:

Углерод четыреххлористый, реакции с предельными углеводородами, 218

Хлористый сульфурил S0.2C12. Караш с сотрудниками при изучении реакций, промотируемых свободными радикалами, заметил, что органические перекиси, как перекись дибензоила, очень сильно катализируют реакцию хлористого сульфурила с предельными углеводородами и ал-тшлышмп группами арилалкилов. Так, например, циклогексан совершенно не реагирует в темноте с этим реактивом даже при температуре его кипения. при освещении реакция прошла за 6 час. только на 25%. Однако при добавлении 0,001 моля перекиси дибензоила реакция образования цикло-гексилхлорида заканчивается в темноте в течение 15 — 20 мин. В качестве возможного механизма была предложена следующая цепь реакций, инициируемая в результате разложения перекиси с образованием свободных радикалов фенила и вслед за тем свободного атома хлора :

Смешанная полимеризация З-метилбутена-1 , названная этими русскими учеными «гидрополимеризацией», давала гидродимеры, тримеры, тетрамеры, иоптамеры.и гексамеры, которые трудно было выделить в чистом состоянии. При применении моногидрата образуется значительно более сложная смесь, чем с серной кислотой плотностью 1,84. Как видно из данных, приведенных в табл. 2, эти продукты 'были предельными углеводородами.

нафтены и ароматика, низкое содержание серы. богата предельными водородами. богата ароматическими и предельными углеводородами.

ствешш, если они являются непредельными, или после частичной дегидрогенизации, если они являются предельными углеводородами.