Главная -> Словарь

Предложены эмпирические

Обычно при расчетах полярность и поляризуемость молекул определяют в зависимости от диэлектрической проницаемости, молекулярной массы и плотности ПАВ и растворителя. Однако применительно к маслорастворимым ПАВ эти расчеты оказываются недостаточно точными, поскольку такие ПАВ, попадая в малополярную среду, принимают участие в межмолекулярных взаимодействиях между собой и средой, а энергия этого взаи-. модействия может быть весьма значительной. Поэтому для определения дипольного момента предлагают определять относи-

Величина коэфициента преломления парафина зависит от происхождения и степени очистки. Обычно он равен при измерении в рефрактометре для масла 1,6—0,8 и только для церезинов поднимается до 11,5—13. Эти данные получены Ульцером и Зом-Фиг. 68. Прибор мером и относятся к 90°. Но уже указыва-для определе- лось, что провести резкую границу между парафи-ния температу- ном и церезином невозможно: работы Маркубсона РЫ пГрТфина.ИЯ и Шлютера показали, напр., что границы эти надо значительно расширить, так что константы преломления не только сливаются, но даже покрываю,т друг друга, т. е. бывают парафины с коэфициентом преломления более высоким, чем у некоторых сортов церезина. Так, для церезина Маркуо сон и 'Шлютер определяют, напр., величины 17—17,8, а для 40% смеси с парафином 12,2, что приближает такую смесь по свойству преломления к чистому церезину. Фрейнд и Палик предлагают определять содержание парафина в маслах по его коэфициенту преломления, пользуясь формулой:

1 Данаила с сотрудниками предлагают определять суммарное содержание ароматических и непредельных углеводородов обработкой фракции серной кислотой крепостью. 98,33%, названной авторами кислотой «критической концентрации».

Барнард и сотрудники рекомендуют отобранными в количестве 25 мл пробами масла пользоваться только для определения осадка. Из числа других констант они предлагают определять только вязкость и то тогда, когда время образования 10 мг осадка составляет более 50 час. В этом случае для определения вязкости отбирают через каждые 50 час. по 100 мл масла и после определения сливают масло обратно в пробирку. Однако подобная методика кажется нам неудачной, тем более, что 25 мл масла вполне достаточно для определения всех необходимых качеств, в частности осадка, коксуемости, кислотности и вязкости. Знание же изменяемости свойств окисляемого масла в процессе испытания имеет весьма важное значение, и это собственно и является существенной особенностью способа «Индиана».

7 до 24 % с погрешностью 1,17%, основная часть которой вызвана вариациями содержаний Fe и С. На погрешность измерения Ad влияют флуктуации различных параметров проб, отсюда — ограничения в применении приборов . Некоторые исследователи предлагают определять влажность по вторичному рассеянию р-излучения; при этом на результаты слабо влияют флуктуации зольности и содержание Fe в золе.

При определении концевых эпоксидных групп методом спектро-фотометрии57 в ближней инфракрасной области установлено, что для концевых эпоксидных групп характерны отчетливые полосы поглощения при 1,65 и 2,20 мк, причем последняя намного интенсивнее. Авторы57 предлагают определять содержание концевых эпоксидных групп по интенсивности поглощения при указанных длинах волн. Метод проверен на семи соединениях при концентрациях от 10 мкг/мл до 100%; относительная ошибка определения равна 1—2%. В качестве растворителя применялся четыреххло-ристый углерод. Определению не мешают другие циклические соединения, содержащие кислород, а также непредельные соединения, содержащие конечную СН2-группу, например октен-1. Возможно определение непредельных и эпоксидных соединений из одной навески. Метод может быть использован для быстрого определения эпоксидов в различных смесях.

Байбазаров А.А. и Зизин В.Г. предлагают определять асфалыены измерением поглощения светового потока за счет рассеивания его дисперсными частичками асфалыенов из пробы, растворенной в н-гептане. За эталон принимается раствор продукта с нулевым содержанием асфалыенов. Трудность приготовления полностью освобожденного от асфалыенов продукта и постоянное изменение концентрации асфалыенов в растворе затрудняют практическое использование данного метода. . В отличие от существующих методов определения асфалыенов нами разработан и используется метод количественного определения асфалыенов в нефтепродуктах измерением оптической плотности раствора асфалыенов в бензоле. В этом случае за эталон принимается частый растворитель - бензол. Определение содержания асфалыенов производится по предварительно построенной калибровочной кривой. Для продуктов с содержанием зсфалыенов до 10% навеску испытуемого продукта в количестве 0,05-0,1 г , с содержанием выше 10% - 0,01 г растворяют в 10 мл н-гептана и отстаивают в течение 15 мин. Асфалыены отфильтровывают через бумажный фильтр "синяя лента" и промывают горячим н-гептаном до тех пор, пока стекающий с фильтра н-гептан не перестанет оставлять масляное пятно на фильтровальной бумаге. С фильтра асфалыены смываются горячим бензолом в мерную колбу емкостью 100 мл, раствор охлаждают до комнатной температуры, объем доводят до метки чистым бензолом и на фотоэлектроколориметре определяют его оптическую плотность. По предварительно построенной калибровочной кривой находят соответствующую ей концентрацию асфалыенов. Содержание асфалыенов в испытуемом

Метод имеет общий характер, т. е. позволяет определять большинство органических соединений, содержащих активный водород. Вместе с гидроксильной группой с реактивом Гриньяра реагируют карбоксильные, амидные, сульфгидрильные и аминогруппы. Некоторые хиноны и активные поликонденсированные углеводороды также участвуют в реакции. Одно- и двухатомные фенолы реагируют количественно. Во избежание искажения результатов анализа весьма важно исключить попадание влаги . Данный метод имеет ряд модификаций, заключащихся, с одной стороны, в использовании вместо реактива Гриньяра алюмогидрида лития и, с другой стороны, в различных способах измерения объема выделяющегося метана. В одной из модификаций образующийся метан предлагают определять хроматографически.

И. Г. Лесохин с сотрудниками 115))) предлагают определять азот путем поглощения его раскаленным металлическим магнием из •,меси с водородом и предельными углеводородами. Содержание азота в смеси вычисляют по сокращению объема.

Розенталь Д.А., Посадов И.А. предлагают определять/^ ВМС нефти исходя из средней интегральной интенсивности Ксч поглощения в ИКС ароматических связей С=С в ин-

Это соотношение известно теперь под названием правила Трутона. Однако вследствие того, что в ряде случаев это правило не совсем точно, различными авторами были предложены эмпирические формулы. Кистяковским:

Метод разгонки бензина по ASTM обладает несомненными достоинствами: условия разгонки четко стандартизованы, ее результаты широко применяются на практике. Различными исследователями были предложены эмпирические соотношения между отдельными точками на кривой разгонки и давлением паров; соотношения оказались на редкость совпадающими с экспериментальными данными. Изучение температур точки росы большого числа бензинов, которое проводилось как непосредственными замерами, так и с помощью перегонки в присутствии воздуха, позволило установить прямую зависимость между точкой росы и температурой 90%-ного отгона ; в расчеты вводилась поправка на присутствие неконденсируемых газов. Это отношение выражается следующими величинами:2

Были предложены эмпирические уравнения, отражающие зависимость скорости реакции от диаметра реактора, состава реакционной смеси и давления.

Для характеристики поверхностного натяжения растворов в зависимости от активности растворенного вещества были предложены эмпирические уравнения, например уравнение Шишковского:

Вопросам определения эффективности лабораторных ректификационных колонн посвящено много исследований. В нескольких работах предложены эмпирические форму пы для расчета .ВЭТТ, например формула Мэрча

При добавлении активаторов реакция комплексообра-эования подобно химической реакции ускоряется. Детальные изучения влияния условий реакции комплексообразования на выход кристаллических комплексов, а также состава последних показало, что мольное^ отношение н-алканы : карбамид должно быть пропорционально числу групп СНг, в молекуле углеводорода и равно примерно 0,7. В настоящее время ' для определения мольного отношения карбамид : углеводород предложены эмпирические формулы: т= 0,65л + 1,5 /77 = 0,6848 + 2,181 /77=0,666/7 + 1,34

Для расчета кинематической вязкости нефтепродуктов V20 и VSD, сСт, предложены эмпирические формулы:

Предложены эмпирические формулы, графики и номограммы для вычисления приблизительных значений молекулярных весов высококипящих нефтяных фракций. В основе их лежат экспериментальные данные по таким основным свойствам этих фракций и индивидуальных высокомолекулярных углеводородов, как плотность, вязкость, показатель преломления, анилиновые точки, температура кипения и др. . Попытки использования этих

турных групп в образцах синтетических углеводородов показывает,. что хорошие результаты получаются, когда исследуемые образцы по молекулярному весу мало отличаются от соединений, применявшихся для калибровки . Можно» применять эти цифровые данные и для исследования более высокомолекулярных образцов, но тогда лучше учитывать характер исследуемой смеси и брать при определении не средние коэффициенты поглощения, а коэффициенты соединений, наиболее близко подходящих к компонентам исследуемой смеси. Для анализа смесей ароматических соединений предложены эмпирические уравнения:

предложены эмпирические уравнения, позволяющие приближенно определять выходы основных продуктов реакции.

При отсутствии экспериментальных данных материальный баланс может быть составлен на основе данных по химическому равновесию или вычислен для некоторых процессов по имеющимся приближенным эмпирическим формулам. Так, для процесса термического крекинга нефтяного сырья С. Н. Обрядчиков и другие авторы предложили формулы, позволяющие определять выходы бензина и газа в зависимости от плотности исходного сырья и получаемого крекинг-остатка. Такие же формулы имеются для расчета процесса коксования нефтяного сырья. Б. И. Бондаренко (((10J предложены эмпирические формулы, позволяющие в первом приближении определять при каталитическом крекинге дистиллятного сырья выходы «сухого» газа, бутан-бутиленовой фракции, автомобильного бензина и кокса в зависимости от степени превращения.