Главная -> Словарь

Предложили проводить

Учитывая это, Лен и Гартон предложили применять ключевые фракции, отобранные в определенных стандартных условиях и выкипающие в определенном температурном интервале . Эти фракции классифицируются по удельному весу и относятся к парафиновому, нафтеновому или промежуточному типу. Авторы предложили применять две ключевые фракции, одну в области керосиновых, а другую в области масляных фракций. Нефть может быть охарактеризована как парафиново-промежуточная и т. д.; всего может быть девять различных комбинаций.

В последнее время для улучшения воспроизводимости результатов и повышения скорости определения смолисто-асфальтовых веществ в тя?келых нефтяных остатках, битумах и других подобных продуктах М. Нагиев и Р. Алахвердиева предложили применять разработанную ими усовершенствованную методику Маркуссона. Особенностью этой методики является более жесткая стандартизация проведения анализа. С этой целью силикагель был заменен окисью алюминия, петролейный эфир — нормальным пентаном или прямогонной пентановой фракцией ; вместо экстракционного аппарата Сокслётта применяли специально сконструированный экстрактор , в котором поддерживались постоянные температура и скорость поступления растворителя.

В качестве двух жидкостей для определения критических температур растворения указанные авторы предложили применять анилин и бензиловый спирт. Преимущество указанного способа заключается в том, что отпадает необходимость обработки бензина серной кислотой или каким-либо другим реагентом для удаления ароматических углеводородов и продолжительность операции значительно сокращается. Однако точность способа ограничивается колебанием критических температур растворения самих нафтеновых и парафиновых углеводородов, находящихся в бензинах, ввиду различия строения указанных углеводородов .

Для этой цели различные исследователи применяют разные эталонные жидкости. Авторы предложили применять в качестве эталонной жидкости смесь из 80% гексадекана с температурой кипения 288° и raff = = 1,4338 и 20% а-метилнафталина с температурой кипения 245° и ге0 = = 1,6072.

С целью устранения этих дефектов в 1944 г. был разработан и принят в качестве стандартного новый метод определения пенетрации при низких температурах. Метод этот представляет собой видоизменение метода определения пенетрации в небольших образцах смазки, предложенного Кауфманом, Тинном и Гаррингтоном в 1939 г. . Эти авторы предложили применять при определении пенетрации миниатюрные плунжер и резервуар для смазки, благодаря чему можно определять пенетрацию в образцах объемом в 4 см3. Однако авторы указывают, что для смазок с различной структурой отношение между пенетрацией, определенной стандартным способом и при помощи миниатюрного плунжера, сильно отличается. Это не дает возможности предложить переводный коэффициент для пересчета значений пенетрации, определяемых с миниатюрным плунжером в величинах ^стандартной пенетрации.

Температуры ОИ при атмосферном давлении пересчитывают в температуры' при давлениях выше атмосферного. Для этого Пирумов и Бейсвенгер предложили применять метод параллельного переноса линии ОИ, в соответствии с которым по графикам зависимости давления насыщенных паров от температуры находят температуру, соответствующую при заданном давлении точке пересечения линий ИТК и ОИ. Затем эту температурную точку отмечают на поле графика ОИ при атмосферном давлении и через нее проводят новую линию ОИ, параллельную линии ОИ для атмосферного давления.

получить комплекс вообще не удае,тся. При концентрации же этанола более 30 % s увеличение концентрации вызывает увеличение скорости комплексообразования. Ряд исследователей предложили применять спирто-водные .растворы карбамида с 30—50% воды в спирто-водном растворе. Наличие в сырье ингибирующих примесей сказывается в гораздо меньшей степени, чем в случае водного раствора. Исследованию процесса карбамидной депарафинизации различных нефтяных фракций в водных растворах изопропанола посвящен один из этапов работы В. Г. Николаевой с сотр. . Как видно из результатов исследования, представленных в табл. 16, наиболее значительный эффект достигнут при депарафинизации гидрированного дистиллята прямой перегонки и гидрированного газойля каталитического крекинга при концентрации водного раствора изопропанола 82%, отношении раствора карбамида к сырью 1 : 3—1 : 6 и количестве карбамида в растворе 26,8—33,0 вес. %.

Ацетонилацетон кипит при 191° и полностью смешивается с водой. Его предложили применять в качестве растворителя для ацетата целлюлозы и других полимеров.

Температуры ОИ при атмосферном давлении пересчитывают в температуры при давлениях выше атмосферного. Для этого Пирумов и Бейсвенгер предложили применять метод параллельного переноса линии ОИ, в соответствии с которым по графикам зависимости давления насыщенных паров от температуры находят температуру, соответствующую при заданном давлении точке пересечения линий ИТК и ОИ. Затем эту температурную точку отмечают на поле графика ОИ при атмосферном давлении и через нее проводят новую линию ОИ, параллельную линии ОИ для атмосферного давления.

Было исследовано равновесие твердое — жидкость для системы четырех-хлористый углерод—параксилол—метаксилол . На основании этой работы предложили применять четыреххлористый углерод для предотвращения образования эвтектики мета- и параксилолов. Это достигается благодаря тому, что четыреххлористый углерод образует эквимолекулярное соединение с пара-ксилолом, но не образует такого соединения с метаксилолом. Диаграмма равновесия для этой системы несколько напоминает диаграмму рис. 8. В то время как в бинарной системе эвтектика мета- и параксилолов образуется при содержании параксилола в маточном растворе 14%, тройная эвтектика, образуемая: а) молекулярным соединением четыреххлористого углерода с параксилолом, •б) избытком четыреххлористого углерода и в) метаксилолом, соответствует содержанию в маточном растворе лишь около 1% параксилола. При пересчете на смесь, не содержащую четыреххлористого углерода, это соответствует •содержанию в растворе лишь 2% параксилола. Совершенно очевидно, что во втором случае выход параксилола возрастает.

А. Дейруп предложили применять индикаторный метод, в котором для различных растворителей с использованием одной и той же шкалы величин рКа вводится дополнительная характеристика — кислотность среды — функция кислотности . При этом рассматриваются только такие кислоты и основания, диссоциация которых в этих реакционных средах осуществляется согласно схеме Бренстеда.

Этилен содержится в газах в незначительной пропорции. Поэтому изыскиваются средства для его концентрации. Бери и Оллан-дер 2 .предложили проводить селективную адсорбцию этилена, по ос- : врбождении его от H2S и СО, древесным углем или торфяным нолу-кокшм. Эти последние нагреваются затем свинцовой баней; однако, осложнения, связанные с этим процессом, помешали его осуществлению. , ,

Работники Ново-Уфимского НПЗ предложили проводить про- / цесс низкотемпературной депарафинизации в три ступени фильтрации по гачу. На III ступени масло дополнительно отмывается от гача при температуре более высокой, чем на I и II ступенях; рас» твор фильтрата III ступени используется для разбавления сырья в кристаллизаторах.

Так как конденсация предельных первичных магнийга-лоидалкилов с предельными третичными галоидалкилами в обычных условиях идет с ничтожными выходами , то Маркер и Оквуд предложили проводить ее, а также конденсацию двух третичных радикалов в присутствии йодистой меди. Используя этот прием, они получили: гексаметилэтан. 2,2-диметилгептан, 3,3-диметилгептан и 3,3-диметилоктан с выходами 11—16%.

Так как конденсация предельных первичных магнийга-лоидалкилов с предельными третичными галоидалкилами в обычных условиях идет с ничтожными выходами , то Маркер и Оквуд предложили проводить ее, а также конденсацию двух третичных радикалов в присутствии йодистой меди. Используя этот прием, они получили: гексаметилэтан. 2,2-диметилгептан, 3,3-диметилгептан и 3,3-диметилоктан с выходами 11—16%.

И.Эрдкан • Д. Моррис предложили проводить корреляцию HftfreJ,

Методы определения перекисных групп в угле можно подразделить на две группы - йодометрические методы и методы восстановления растворами солей металлов переменной валентности. Йодомет-рический метод определения перекисных групп в угле, предложенный Караваевым , основан на взаимодействии навески углей с HI, образующейся из KI в кислой среде, протекает по уравнению ROOH + 2HI -* I2 + ROH + Н2О. Выделившийся йод оттитровывается в присутствии крахмала раствором тиосульфата натрия. В течение длительного времени усилия многих исследователей были направлены на получение наиболее корректных результатов в данном методе. Поскольку кислород воздуха оказывает влияние на результаты опытов, Sully предложил проводить реакцию без доступа воздуха. Впоследствии инертную атмосферу использовали Камнева и Гуха , которые модифицировали известную методку Wagner в применении к углям. Они предложили проводить реакцию в темноте, при постоянном перемешивании магнитной мешалкой, в течение 6 ч при 25 °С и получили хорошо воспроизводимые результаты. Относительная ошибка составила- 3%. В 1970г. Кучер иКомпанец показали, что йодометрическим методом определяются не только перекисные группы, но и активный кислород, адсорбированный углем. Для определения только перекисных групп в угле навеску необходимо предварительно вакуумировать в течение 2-4 ч. Бутузова разработала ускоренный вариант йодометрического метода. Сохранив все достоинства предыдущих методик, она применила нагрев до 75 "С в течение 30 мин. Абсолютная ошибка данной методики составляет 0,2-0,3 мг-экв/100 г. К йодометрическим методам относится и гидрохиноновый, впервые примененный к углям Рафиковым и Сибиряковой . Метод основан на способности перекисных соединений окислять гидрохинон в хинон по уравнению

Иногда влияние продолжительности процесса настолько велико, что два катализатора при различных периодах процесса не обнаруживают одинаковых относительных активностей или дают продукты с изменяющимся распределением компонентов. Так как эффективная продолжительность процесса для большинства промышленных крекинг-процессов составляет менее 15 мин., а при лабораторных исследованиях процесс длится иногда час и более, выяснение влияния продолжительности процесса становится важной проблемой. Витайкер и Кинзер предложили проводить лабораторные исследования различной продолжительности процесса. В логариф-

Непосредственное взаимодействие бутилена с уксусной кислотой было описано Bataafsche Petroleum MaatschappijS9. Предложенный этой фирмой метод «состоит в нагревании смеси олефина, ледяной уксусной и серной кислот и солей железисто- или железосинеродистоводородной кислот в автоклаве. Указывается, что при этом образуется бутилацетат с 70%-ным выходом, а также небольшое количество бутилового спирта. Frolich и Joung 60 предложили проводить олефины, в особенности бутилен, навстречу тока ледяной уксусной кислоты, содержащей некоторое количество^ серной кислоты, при температурах от 50° и выше. Давления можно брать от 7 до 12,5 кг/cm2. Образующиеся эфиры экстрагируют посредством низкокипящего растворителя, например пентана или гексана, а растворитель отделяют от эфиров отгонкой.

Ипатьев8 исследовал каталитическое окисление изопропилового спирта в ацетон ори 200—230° и вторичного бутилового спирта при более высоких температурах, применяя никель. Trillat9 изучал каталитическое превращение изопропилового, изобутилового', изоамилового и изооктилового спиртов в соответствующие кетоны, применяя платину в форме проволочной сетки. Он включил также в свои исследования третичные бутиловый и амиловый спирты, которые дали ацетон и некоторое количество формальдегида. Sabatier и Senderens10 также изучали каталитическое окисление вторичных и третичных алкоголей в присутствии различных металлов. При применении в качестве катализаторов меди, никеля, кобальта и платины изопропиловый, изобутиловый и изооктило-вый спирты дали с хорошими выходами соответствующие кетоны. Gibbs n описал получение ацетона каталитическим окислением изопропилового' спирта, синтезированного из отходящих газов крекинга по Burton'y. Lang12 разработал способ получения кетонов с применением в качестве катализаторов марганцовых солей при высоких температурах, a Williams и White13 предложили проводить пары- алкоголя над нагретой от 500 до 800° латунью.

. дится, как описано Vivas'oM23а, хлорированием' природных тазов, содержащих главным образом метан, этан, пропан и бутан. Закрытый сосуд наполняют природным газом под давлением около 8 ат; туда же помещают пятихлористую сурьму или пятихлористый фосфор в количестве 2% от веса газа. Затем вводят хлор в постепенно повышающемся количестве, начиная с 2,5% от природного газа в течение первого часа, до 10%—• после седьмого часа и до полного окончания хлорирования. Во время процесса выделяется хлористый водород; посредством охлаждения поддерживают температуру от —15 до —20°. Получающуюся жидкость нейтрализуют разбавленным раствором едкого натра и спустя некоторое время отделяют. Graul и Hanschke24 предложили проводить хлорирование этана, подвергая газообразную смесь этого углеводорода с хлором действию тихого электрического разряда. Галоидные алкилы могут быть получены нагреванием под давлением до 130—140° жидкого моно- или диалкилсульфата с водными галоидоводородными кислотами. Имеются указания, что из соответствующих соединений получаются 90—95%-ные выхода хлористого этила или 1-хлор-бутана 25. Daudt25а предложил получать хлористый этил, пропуская над окисью

Graul и Hanschke47 предложили проводить хлорирование низкокипящих парафинов в паровой фазе в присутствии света ртутной лампы. Они применяли избыток паров углеводорода и поддерживали температуру, при которой углеводород полностью находился в паровой фазе . Snelling48 предложил превращать бутан главным образом в хлористый бутил, смешивая хлор с избытком! углеводорода; выходящая из реакционного сосуда газовая смесь приводится в соприкосновение с растворителем) для продуктов реакции и затем со вторым растворителем для удаления хлористого водорода. Фотохимическое хлорирование бутана и других парафинов в бутилхлорид и алкилхлориды может быть осуществлено по Brooks'y, EsSex'y и Smith'y49 таким образом, что смесь газообразных и жидких реагирующих веществ постепенно приближается к источнику освещения. Ayres 50 осуществил термическое хлорирование бутана и получил монохлорбутан , смешивая пары углеводорода с недостаточным объемом хлора и нагревая смесь до температуры, достаточной для того, чтобы получить преимущественно монохлормро-ванные продукты и одновременно полностью использовать хлор. Было предложено также51 проводить хлорирование пропана или бутана до монохлорпроизвод-ных в паровой фазе в темноте, при температурах от 330 до 380° и вероятно в отсутствии катализаторов. Установлено, что основным продуктом является галоидный алкил и что реакции повидимому протекает мягко с полным использованием хлора , присутствующего в реагирующих газах. Было установлено, что присутствие небольших количеств ненасыщенных углеводородов облегчает галоидирование насыщенных углеводородов; иными словами, галоидиро-вание с замещением водорода протекает лучше при одновременно протекающей реакции присоединения51а. Например реакция между бутаном и хлором в темноте ускоряется присутствием около 10% бутилена. Однако, если1 вводить воздух или кислород в смесь насыщенных и ненасыщенных углеводородов, замещение несомненно замедляется, и происходит присоединение. Так, в вышеуказанной реакции большая часть бутана остается неизмененной, а получается главным образом дихлорбутан51Ь.

Концерном I. G. Farbenidustrie A.-G. с целью получения смачивающих, моющих и диспергирующих реагентов было произведено сульфирование целого ряда содержащих углеводороды продуктов; здесь мы упомянем лишь о некоторых из них. Оказалось, что соляровые, желтые, газойлевые, парафинистые и другие минеральные масла и углеводороды, получаемые из буроугольной и сланцевой смолы, лучше всего сульфировать при помощи хлорсульфоновой кислоты ш. Marx, Bro-derson и Bittnerи,т предложили проводить сульфирование масел в смеем с ароматическими или гидроароматическими углеводородами.