Главная -> Словарь

Предложил использовать

и использовании концепций среднего диаметра молекул сырья и среднего диаметра пор катализатора не позволяют их считать достаточно строгими относительно физико-химических принципов, положенных в основу механизма протекающих реакций. Тем не менее они вполне применимы для обработки результатов испытания различных образцов катализатора в стандартных условиях и на .базе упрощенного математического анализа проводить отбор наиболее эффективных образцов. Естественно, для обеспечения возможности проведения математической обработки необходимо определять все физико-химические показатели сырья и катализатора, включенные в представленные выше зависимости. Также необходимо располагать результатами экспериментов, проводимых для оценки параметров уравнений формальной кинетики. В частности, кажущаяся константа скорости реакции в уравнении , и может быть определена из уравнения или и использована в дальнейшем для определения неизвестных параметров уравнений диффузионной кинетики. К числу таких параметров, определение которых представляется сложным, могут быть отнесены Л,- и Д» . В целом комплексное использование методов формальной и диффузионной кинетики для обработки результатов экспериментов по исследованию процессов каталитического гидрооблагораживания нефтяных остатков позволяет получить более надежные результаты как для разработки технологии, так и для подбора эффективных катализаторов. В зарубежной литературе последних лет появились ряд публикаций, посвященных вопросам поиска оптимальной поровой структуры катализаторов для процессов каталитического гидрооблагораживания нефтяных остатков с применением математических методов, основанных на принципах диффузионной кинетики . Наиболее интересные результаты получены на базе развиваемых в последнее время представлений о протекании основных реакций в режиме конфигурационной диффузии. Учитывая большое влияние на эффективность используемых катализаторов накопления в порах отложений кокса и металлов, необратимо снижающих активность катализаторов, наибольшее внимание уделяется анализу закономерностей изменения физико-химических свойств гранул катализатора в процессе длительной эксплуатации. В качестве примера рассмотрим результаты анализа влияния размера пор катализаторов на скорость деметаллизации нефтяных остатков . Авторы предложили следующую зависимость для определения скорости деметаллизации с учетом физических свойств катализатора и времени его работы: „

Независимо от того, какая именно доля аренов реагирует через промежуточное образование циклогексенов, следует обсудить механизм реакций. Так, Сигель с сотр. предложили следующую схему образования цис-

Механизм свободных радикалов. Раис и Герцфельд предложили следующую схему реакции:

К наиболее поздним в этой области относятся результаты, полученные Барнеа и Мизрахи . На основе анализа имеющихся решений стоксового обтекания частиц они предложили следующую формулу для вычисления эффективной вязкости среды, содержащей жесткие сферы

М. А. Далин с сотрудниками предложили следующую схему протекания реакций при окислительном аммонолизе пропилена:

Окисление углеводородов, невидимому, может проходить и через образующиеся из углеводородов в результате отщепления водорода алкильные радикалы. Так, Медведев и Подъя--польская предложили следующую цепную схему окисления тетралина:

Для приблизительного вычисления количества минеральных веществ в угле предложены различные формулы, которые основаны на процентном содержании золы и количестве некоторых входящих в нее компонентов. Парри Уилер допустив, что вся сера в угле находится в форме пирита, что в нем не содержится карбонатов, а остальные минеральные примеси — силикаты содержат 8% кристаллизационной воды, предложили следующую формулу:

А. Тарасов, А. Ряснянская, В. Музыченко, Н. Кудрявцева с целью упрощения метода и сокращения времени на определение низшей теплоты сгорания легких нефтепродуктов предложили следующую формулу для определения содержания водорода расчетным путем:

Изучением химизма и механизма коксообразования при крекинге занимались А. И. Сахапог,, М. Д. Тнлимесв, С. Н. Обрядчиков, М. С. Немцов и другие исследователи. Установлено, что исходным материалом для образования кокса являются ароматические углеводороды. Выше упоминалось о склонности ароматических углеводородов к конденсации. А.И.Саханов и М. Д. Тиличеев предложили следующую общую схему образования карбоидов при крекинге:

В сложной схеме механизма каталитического крекинга следует отметить: углеводороды, входящие в состав бензина , а также бутены являются нестабильными первичными продуктами; пропилен и н-бутан являются стабильными продуктами; изобутан, пропан, этилен, этан, метан и кокс представляют собой стабильные продукты вторичных реакций, которые образуются из нестабильных первичных продуктов . Д. И. Орочко с сотр. предложили следующую схему параллельно-последовательного протекания реакций при каталитическом крекинге :

Приведенные данные подчеркивают влияние природы углеводорода. Так, ундекан в основном превращается в ундецены , н-октан — в ароматические углеводороды . Превращение н-гексана носит промежуточный характер. Указанные авторы предложили следующую схему превращения парафиновых углеводородов, которая несколько отличается от общепризнанной схемы:

Пример III-3. Каталитический риформинг бензиновых фракций проводится в проточном адиабатическом реакторе. Пары бензина смешиваются с водородсодержащим газом , нагреваются до 480—520° С и при контактировании с зернами катализатора, заполняющего реактор, претерпевают химические превращения, в результате которых получается высокооктановый бензин. Для характеристики этих превращений Смит предложил использовать представления о реакциях парафиновых , нафтеновых , ароматических углеводородов сырья. В работе показано, что процесс можно описать схемой:

При производстве нефтяных масел ряд основных технологических процессов основан на различной растворимости компонентов сырья в избирательных растворителях. Для разделения углеводородных смесей избирательные растворители были впервые использованы А. М. Бутлеровым в 1870 г., а промышленное применение такие растворители нашли после того, как в 1911 г. Эделеа-ну предложил использовать для очистки керосиновых фракций сернистый ангидрид. Большой вклад в изучение теории избирательного растворения углеводородов в ряде растворителей и разработку промышленных процессов внесли советские и зарубежные ученые: Н. И. Черножуков, И. Л. Гуревич, А. Г. Касаткин, Н. И. Гальперин, Л. Г. Жердева, А. А. Карасева, А. 3. Биккулов, Д. О. Гольдберг, В. А. Каличевский, Фрэнсис, Пул, Феррис и др.

При производстве нефтяных масел ряд основных технологических процессов основан на различной растворимости компонентов сырья в избирательных растворителях. Для разделения углеводородных смесей избирательные растворители были впервые использованы А. М. Бутлеровым в 1870 г., а промышленное применение такие растворители нашли после того, как в 1911 г. Эделеа-ну предложил использовать для очистки керосиновых фракций сернистый ангидрид. Большой вклад в изучение теории избирательного растворения углеводородов в ряде растворителей и разработку промышленных процессов внесли советские и зарубежные ученые: Н. И. Черножуков, И. Л. Гуревич, А. Г. Касаткин, Н. И. Гальперин, Л. Г. Жердева, А. А. Карасева, А. 3. Биккулов, Д. О. Гольдберг, В. А. Каличевский, Фрэнсис, Пул, Феррис и др.

Недостатком этого метода является нестойкость нодистоводород-ной кислоты и длительность процесса ее получения. Обруба предложил использовать для расщепления полиоксиэтиленовых цепей иодистоводородную кислоту в момент ее образования. Йодисто-водородная кислота образуется в реакционной смеси в результате взаимодействия йодистого калия с фосфорной кислотой. В этом случае содержание оксиэтиленовых групп можно определять в описанной выше аппаратуре при соблюдении всех указанных условий, только вместо 5 мл иодистоводородной кислоты в колбу с навеской вводят 1,8 г кристаллического йодистого калия и 3 мл 85%-ной ортофосфорной кислоты.

Апфельбек предложил использовать треугольную диаграмму, на которой нанесены три важнейших элемента — углерод, водород и кислород, в большинстве твердых горючих ископаемых составляющие свыше 98% их органической массы . На диаграмме проведены линии, соединяющие виды топлива с одинаковыми теплотой сгорания и выходом первичной смолы и полукокса .

В 1950 г. Институт нефти АН СССР предложил использовать хромато-графический метод для определения индивидуального состава бензинов прямой гонки и для количественного определения ароматических углеводородов.

Мерилл предложил использовать для определения консистентности смазок'консистометр Абрагама, в котором игла заменена плунжером. Этим прибором определяют время, в течение которого плунжер проникает в смазку на определенную глубину.

По способу Малятского устранение указанной операции достигается экстрагированием неомыляемых не ив спирто-водного раствора мыл, а из водного, благодаря чему отпадает необходимость в последующем отпаривании растворителя, а разложение солей нафтеновых кислот проводится непосредственно после экстракции неомыляемых. В качестве растворителя для извлечения масла Малятский предложил использовать серный эфир ввиду невозможности экстракции масла из водных растворов мыл петролейным эфиром и рекомендовал применять предложенный им способ для анализа продуктов, вырабатываемых из керосиновых и газойлевых нафтеновых кислот, а также для анализа соответствующих щелочных отбросов и их смесей. При анализе продуктов, состоящих из более высокомолекулярных кислот и углеводородов, серноэфирный способ не дает удовлетворительных результатов.

Для определения средней разности температур в аппаратах с большим числом ходов теплоносителей Белоконь предложил использовать индекс противоточности, характеризующий степень противоточности аппарата. Средняя разность температур определяется по уравнению Н. И. Белоконя:

Для расчета теплообменников Т. Хоблер предложил использовать фактор конструктивности аппарата

Применяют и так называемые тройные растворители, хорошо растворяющие карбамид. Например, Шампанья с сотр. предложил использовать растворитель, состоящий из метанола, моноэтиленгликоля и воды , в котором метанол является активатором реакции, моноэтиленгликоль — замедлителем реакции и модификатором структуры комплекса, способствуя одновременно снижению консистенции комплекса, а вода предотвращает смешиваемость растворителя с углеводородами. Кроме того, в присутствии данного растворителя уменьшается гидролиз карбамида. Предложен также трехкомпонент-ный растворитель, состоящий из воды, водорастворимого одноатомного спирта и эмульгирующего агента, например аминоспирта . В качестве растворителя карбамида можно использовать также смесь воды, растворимого в воде одноатомного спирта и органического соединения, содержащего в молекуле не менее двух гидроксильных групп и одной аминной или трех гидроксильных групп .