Главная -> Словарь

Представить следующую

и предложенного Нернстом цепного механизма превращений, то процесс обрыва цепей можно представить следующими уравнениями:

2. Хлорпарафин непосредственно конденсируют в смазочный материал действием безводного хлористого алюминия или активированного алюминия. Конденсация сопровождается отщеплением хлористого водорода. Следует предположить, что в качестве и давлениях протекает гидроге-нолиз сернистых соединений. Эти реакции можно представить следующими уравнениями:

Поэтому при сульфохлорировании н-парафинов образуются преимущественно вторичные сульфохлориды, в которых сульфохло-ридная группа находится равновероятно при любом вторичном углеродном атоме. Схему радикально-цепного процесса образования сульфохлоридов можно представить следующими реакциями:

В ряде случаев в реакции участвует молекула растворителя , тогда замещение лиганда схематично можно представить следующими уравнениями:

В общем виде схемы радикального и радикально-цепного окислительного механизма присоединения можно представить следующими уравнениями: •-'•"

На основании исследований состава и структуры продуктов коррозии бронзы методами элементного анализа, инфракрасной, ультрафиолетовой и рентгеновской спектроскопии можно с определенной достоверностью представить следующую схему образования продуктов коррозии.

можно представить следующую

В целом в перспективе можно, вероятно, представить следующую последовательность «проникновения» угля на НПЗ:

Использование ПМР -спектрометров с привлечением методик гомоядернои развязки между протонами и гетероядерной шумовой развязки в условиях облучения спектра D позволило идентифицировать и интегрированием количественно оценить содержание изомерных и изотопомерных алкилбензолов. Данные ПМР хорошо согласуются с данными масс-спектрометрии продуктов реакции. По полученным результатам можно представить следующую схему реакции:

Система С6Н6—А1Вг3 , приготовленная в вакууме, дает слабый сигнал ЭПР лишь после подачи: при комнатной температуре пропилена . Введение гекое-на-1 дает интенсивный сигнал плохого разрешения. Использование циклогексена в качестве алкилирующего агента исключает влияние на спектры ЭПР изомеризующих превращений, приводит к получению стабильных спектров хорошего разрешения СТС. Изучение зависимости параметров ЭПР от природы олефи-на и изотопного замещения в ароматическом ядре подтвердило образование парамагнитной частицы из бензола и циклогексена. При использовании толуола и этилбензола вместо бензола в системе ArR—А1Вг3 — циклогексен спектр значительно изменяется. Дополнительная СТС обусловлена группами заместителя. Данные ЭПР дают основание представить парамагнитную частицу в виде я-комплекса с ионом карбония, т. е. тройным комплексом. Взаимодействие фенилциклогексана с А1Вг3 в бензоле дает слабый сигнал без СТС, что отличает природу этих; частиц от частиц, образующихся в условиях алкилирования . Таким образом, зарегистрированные я-комплек-сы бензола — промежуточные соединения, предшествующие образованию фенилциклогексана. На основании полученных данных можно представить следующую схему образования катион-радикала в условиях алкилирования:

Распад би- и полициклических нафтенов представляется как последовательные дециклизация и деалкилирование с одновременным насыщением водородом непредельных осколков. В результате накапливаются циклопентановые, циклогексановые и предельные углеводороды. Например, для пергидроаценафтена можно представить следующую схему гидрокрекинга:

В целом в перспективе можно, вероятно, представить следующую после-

На основании литературных материалов можно представить следующую картину крекинга смеси длинноцепных парафинов на цеолите HY. Геометрический вид подсказывает, что длинные цепи располагаются вдоль пор цеолитного катализатора. Как только цепь парафина начинает проникать в пору, проходя первый же кислотный центр внутри нее, появляется возможность осуществления реакции. По мере прохождения последующих углеродных атомов цепи через кислотный центр вероятность реакции возрастает. На основании наблюдаемого распределения продуктов можно заключить, что при числе атомов углерода 7 и более в цепи вероятность протекания реакции близка к 100%, а получаемые продукты содержат молекулы с числом углеродных атомов не более восьми. Рассмотрение начального этапа крекинга показывает, что он заключается в расщеплении длинной цепи, так как отсутствуют оле-фины с числом атомов углерода более 7. Короткоцепные алканы, полученные при начальном протонировании, остаются внутри поры, так как выход из нее частично блокирован карбениевым ионом, оставшимся на центре, па котором только что произошло расщепление. Чтобы выйти из пористой структуры, эта коротко-цепная молекула должна совершать беспорядочное движение внутри кристаллита в поисках другого выхода. При этом она сталкивается с большим числом активных центров и претерпевает многократные взаимодействия. Исследования реакций короткоцеп-ных молекул, рассмотренные в разд. 5.1 и 5.2, показывают, что главными из них являются изомеризация и коксообразование, сопряженные с насыщением олефинов. Экспериментально полученные продукты крекинга смесей парафинов действительно сильно изомеризованы и содержат много насыщенных соединений.

Обсуждая крекинг индивидуальных парафинов, мы рассмотрели различные гипотезы относительно начальной стадии процесса. В случае крекинга газойлей сложность возрастала из-за того, что это сырье содержит компоненты различной молекулярной массы. В результате основное обсуждение крекинга газойлей сосредоточилось на поверхностных характеристиках: общей конверсии или суммарной селективности. Несомненно, что если бы были установлены кинетические параметры крекинга газойлей, можно было бы получить большой объем информации, изучая их изменение в зависимости от составов сырья и катализатора. Корма и Войце-ховский попытались объяснить влияние активных центров различных типов при каталитическом крекинге газойля, сопоставляя кинетические параметры, полученные с использованием модели ВПП, с экспериментальными данными по крекингу газойля на двух различных цеолитных катализаторах. Так как в обоих случаях применялось одно и то же сырье, ясно, что все различия в параметрах должны быть связаны со свойствами катализаторов и, в первую очередь, с природой их активных центров. На основании данных ИК-спектроскопии и изучения крекинга кумола, как модельной реакции, обнаружено, что цеолит HY содержит больше центров Бренстеда и меньше Льюиса, чем LaY . С другой стороны, исследование распределения кислотной силы методом Бенеши позволило установить, что число активных центров с рК