Главная -> Словарь

Представлено следующей

В присутствии Pt-, Pd-, Ru-, Re- и Тс-катализаторов изучены превращения бензола. На Pt и Pd единственным продуктом реакции был циклогексан. На RU-, а также на Re- и Тс-катализаторах проходит частичный гидро-генолиз с образованием алканов d—Се. На рис. 34 представлено распределение продуктов превращения бензола над Ru/SiO2 в зависимости от температуры. Выход н-алканов состава С4—С6 достигает максимума в интервале 180—195 °С; количество низкомолекулярных углеводородов сростом температуры резко возрастает. Удельная активность названных металлов в реакциях гидрирования и гидрогенолиза бензола уменьшается в ряду: RuPtTc«PdRe и RuTcRe . Значения кажущихся энергий активации в условиях импульсного режима на этих катализаторах составляют 29—46 кДж/моль, для первой реакции и 121 —134 кДж/моль для второй. Изучена i взаимосвязь каталитической активности и дисперсности ряда катализаторов в реакциях гидрогенолиза и гидрирования бензола. Обнаружено, что удельная активность рутения умень*

Зональное распределение кокса в зерне катализатора выглядит следующим образом. Кокс первой, низкотемпературной зоны окисления локализован в области каталитического действия металла, а второй -высокотемпературной - преимущественно на носителе. Перераспределение кокса по зонам окисления можно объяснить деструктивными превращениями в среде водорода при прогреве, с образованием некоторого количества отложений с небольшим молекулярным весом, которые могут мигрировать в газовую фазу. На рис. 4.3 представлено распределение кокса по зонам во времени, а на рис. 4.4 - изменение активности и доступной поверхности платины при накоплении кокса на катализаторе.

На рис. 3 представлено распределение турбулентных иятен-сивностей в зависимости от соотношения r/R для разных импеллеров. Турбулентная интенсивность является мерой энергии, распределяющейся между флуктуирующей скоростью, обусловливающей -местное перемешивание, и средней скоростью, влияющей на перемещение жидкости или на смешение. Для турбины с плоскими лопатками значения интенсивности меняются от 0,35 усл. ед. вблизи турбины до 0,6 усл. ед. рядом со стенкой. Увеличение интенсивности с расстоянием происходит в связи с тем, что средняя скорость уменьшается быстрее флуктуирующей. Интенсивность не зависит от скорости вращения импеллера. Иными словами, когда достигается полное развитие турбулентного потока, дополнительная энергия постоянно распределяется между потоком и турбулентностью.

В табл. 1 представлено распределение добычи нефти по -основным нефтедобывающим странам.

По данным фирм «Петрококс» и «Сумитомо» в производстве алюминия за рубежом используется 6,3 млн. т/год анодного прокаленного кокса. В табл. 3 представлено распределение серы в потребляемых сортах анодного кокса, по которой можно определить среднестатистическое содержание серы в коксе, применяемого в зарубежной алюминиевой промышленности.

На рис. 27 представлено распределение содержания парафинов в продуктах смешения и риформате традиционного варианта. Из рисунка видно, что количество парафинов С4-С7 в продуктах смешения значительно превышает таковое в традиционном риформате.

Из диаграммы , где наглядно представлено распределение катализатора по фракциям и его качеству, видно, что основ-

В табл. 4 представлено распределение углерода в продуктах окисления фракций пековой смолы. Данные таблицы показывают, что основное количество окисленного углерода переходит в двуокись углерода; наименьшее — в летучие с водяным паром кислоты. В кислоты эфирного экстракта переходит 20—30% окисленного углерода. Максимальный переход углерода в кислоты эфирного экстракта — 31,9% наблюдался для фракции 400— 410° С, в кислоты ацетонового экстракта больше всего перешло

Выпадение кристаллической фазы из реактивных топлив -обусловлено в основном содержанием алканов нормального строения С8—Ci7. Температура начала кристаллизации и застывания топлив зависит не только от суммарной концентрации н-алканов, но и от их молекулярно-концентрационного распределения. В табл. 33 представлено распределение н-алканов в трех опытных образцах топлива РТ с разными температурами начала кристаллизации.

На рис. 6 и 7 представлено распределение трех главных классов гетеросоединений по фракциям двух нефтей различного типа. Увеличение содержания гетероатомных компонентов с увеличением

На рис. 47 представлено распределение значений отношения

В случае катализаторов Фриделя-Крафтса протон выделяется из промотирующсго агента, обычно галоидоводородной кислоты. Например, образование ионов карбония в присутствии хлористого алюминия, про-йотированного хлористым водородом, может быть представлено следующей схемой:

в. Окисление непредельных углеводородов свободными гидроксиль-ными радикалами. Выше уже отмечалось, что свободные гидроксильныо радикалы, образующиеся при 'фотохимической диссоциации перекиси водорода в растворе, окисляют олефины до 1,2-гликолей . Например, из аллилового спирта получаются глицерин, кротоновая кислота, диокси-масляная кислота, малеиновая кислота и ее диэтиловый эфир, и мезо-винная кислота и ее диэтиловый эфир, соответственно. Несколько позже Дэйтон показал, что эти радикалы могут инициировать полимеризацию соединений с винильными группами, в то время как Баксендель установил, что они окисляют бензол до фенола и дифенила. Бойленд и Симе также сообщают, что в аналогичных условиях из нафталина образуются а- и уЗ-нафтолы в отношении 3,8 : 1. Свободные гидроксильные радикалы характеризуются очень высоким сродством с электроном и поэтому обладают высокой окислительной способностью. Все эти реакции, по-видимому, могут быть объяснены присоединением образующихся фотохимическим путем радикалов к углерод-углеродным двойным связям либо по одному, либо парами. В настоящее время еще не полностью выяснено, каким образом в результате такого присоединения радикалов образуются zfMc-гликоли, но вполне вероятно, что эти реакции гидроксилирования являются стереоспецифичными. Образование; 1,2-гликолей может быть представлено следующей схемой:

После этой окончательной промывки дестиллат подвергается про-мьфке водой. В большинстве случаев для окончательной промывки употребляют свежий раствор. Отработанный раствор щелочи идет для первичной обработки новой свежей порции продукта. Выделение серы в продолжение этих очисток представлено следующей таблицей:

Переходя к самоокислению непредельных углеводородов, Н. Н. Семенов считает, что механизм их окисления ближе всего объясняется теорией Баха-Энглера, но и в этом случае представление о цепных реакциях вносит известные коррективы и дополнения. Окисление, например, апетилена может быть представлено следующей схемой:

Получение дурола методом конденсации. Получение дурола конденсацией псевдокумола с формальдегидом с последующим гидрокрекингом образовавшегося алкилдифенилметана может быть представлено следующей схемой:

олефйны, которые образуются при 'крекинге, и полициклическая ароматика гидрируются весьма легко. Как уже было сказано, гидрирование полициклической ароматики идет в несколько стадий. Образующиеся гидрированные кольца в условиях деструктивной гидрогенизации оказываются нестойкими и сравнительно легко разрываются, в результате чего образуется ароматический углеводород с меньшим числом циклов е молекуле. Превращение полициклического конденсированного ароматического углеводорода