Главная -> Словарь

Предварительной коагуляцией

Алкилирование изобутана бутеном-1 при оптимальных условиях, но с малой продолжительностью контакта , при котором общая конверсия была мала и выход алкилата не превышал 1—2,5 вес. %, привело к получению типичной по составу октановой фракции . Она представляла собой концентрат не диметилгексанов, как можно было бы ожидать без предварительной изомеризации бутена-1, а триметилпентанов.

Реакция превращения шестичленных цикланов в соответствующие ароматические углеводороды в условиях риформинга протекает крайне быстро и практически количественно. Реакция происходит на металлических центрах катализатора и ей способствует высокая температура и низкое парциальное давление водорода. Скорость дегидрирования гомологов циклогексана выше, чем голоядерного циклогексана. Исключение составляют гем-замещенные структуры, требующие предварительной изомеризации.

Как и в случае серной кислоты, состав алкилата на цеолитном катализаторе несколько меняется в зависимости от исходного оле-фина . Был использован цеолит Y, содержащий 16—20% катионов Са2+ и 60—80% катионов РЗЭ3+. При алкилировании изобутана бутеном-1 и смесью «-бутиленов, состоящей преимущественно из бутен'а-2, получаются алкилаты близкого состава, по всей вероятности, из-за предварительной изомеризации бутена-1 в бутен-2, как и на серной кислоте.

2) углеводороды, содержащие пентаметиленовые кольца ;

становятся возможными различные реакции глубокого превращения. Невозможность подобного превращения при низких температурах объясняется, вероятно, возможностью предварительной изомеризации шестичленной структуры в замещенную пятичленную, после чего ароматизация становится невозможной как первичный процесс:

поступает в теплообменник 2 для предварительной изомеризации. Через, промежуточный бак 9 и мерник 3 масло загружается в реактор 4, через мерники в него поступают также глицерин и фталевый ангидрид. Обогрев и охлаждение реактора производятся дифенильной смесью. К реактору через холодильник 5 и конденсатор б подключен вакуум. Готовая смола вакуумом пересасывается в смеситель-теплообменник 7, где охлаждается и разбавляется растворителем, поступающим через счетчик 8. Сюда же добавляется сиккатив из мерника 10. Лак перекачивается в отстойник 11, После 10-суточного отстаивания лак поступает через напорный бак 12 на намывный фильтр 13 через промежуточный сборник 14.

Опыты показывают, что алкилирование парафинов олефинами идет при низких температурах в присутствии различных катализаторов, которые могут преодолевать хорошо известную инактивность углеводородов при низких температурах. К катализаторам алкилирования относятся некоторые сильные кислоты, фтористый бор, хлористый алюминий и хлориды некоторых других металлов, как, например, железа, циркония и др. Изопарафины значительно более активны по отношению к алкилированию, чем нормальные парафиновые углеводороды. В присутствии вышеупомянутых катализаторов третичный углерод изопарафинов активируется и делается способным реагировать с олефинами или эфирами, образовавшимися из олефинов, давая алки-лированные парафины. Нормальные парафины при этих условиях не реагируют с олефинами. В некоторых случаях, однако, как, например, в присутствии хлористого алюминия, алкилирование нормальных парафинов становится возможным, вероятно, благодаря предварительной изомеризации нормальных парафинов, вызываемой тем же катализатором.

Высшие а-олефины после предварительной изомеризации, в ходе которой происходит миграция двойной связи во внутреннее положение, можно подвергнуть содиспропорционированию с этиленом. Эта реакция, в отличие от уже описанных, позволяет получать набор сс-олефинов с более низкой молекулярной массой.

Эту реакцию проводили также исходя из а,р-ненасыщенных сложных эфиров для получения высокого выхода ацеталей сложных эфиров. Ранее считали, что если исходить из этилового эфира кротоновой кислоты, то образуется только ацеталь сложного эфира муравьиной кислоты. Последующие работы показали ошибочность этого предположения. Фактически образуется ацеталь у~Ф°Рмшгэтилового эфира 5,5-диэтоксивалерьяповой кттс-лоты. вероятно, i; результате предварительной изомеризации:

Этот механизм был предложен по аналогии с механизмом, объясняющим обменные реакции между дейтерием и олефи-нами . По второму источнику , механизм предполагает участие в реакциях циклизации и дегидрирования, а также, как показано ниже, в реакции изомеризации, одних и тех же активных центров. Справедливость этого предположения подтверждена дальше . Если принять дополнительно, что циклизация должна протекать с участием углеродного атома, связанного с катализатором, то очевидно, что в случае к-гептапа циклизация может протекать только тогда, когда адсорбированный олефин связан с катализатором углеродами 1 и 2 или 2 и 3, что соответствует адсорбции молекул 1- пли 2-гептепа; для возможности же циклизации 3-гептена должна предварительно происходить изомеризация его в 1- пли 2-гептен. Это вполне согласуется с тем обстоятельством, что скорость циклизации 1- и 2-гептенов приблизительно вдвое больше, чем 3-гептена. Различие скоростей циклизации 1- и 2-гексеи в также можно объяснить, исходя из этой схемы, поскольку циклизация 1-гексена протекает непосредственно, в то время как циклизация 2-гексена возможна только при условии предварительной изомеризации его в 1-гексен. Таким

Непредельный углеводород оставляет катализатор, подвергшись, вероятно, предварительной изомеризации.

Ъ^Зосле нейтрализации в сточных водах содержатся тонкодисперсные нерастворенные загрязнения, которые отстаивают с предварительной коагуляцией при помощи химических реагентов, образующих в воде хлопья. Большое значение при этом имеет рН, при котором обеспечивается полнота гидролиза солей и выпадение гидроксида алюминия.

Тонкодисперсные нерастворенные загрязнения отстаивают с предварительной коагуляцией при помощи химических реагентов , образующих в воде хлопья. Последние захватывают при осаждении или сорбируют нерастворенные тонкодисперсные загрязнения и выделяются вместе с ними в осадок. Введение в сточную воду коагулянтов требует последующего доведения рН до величины, обеспечивающей полноту гидролиза соли и выпадения гидроокиси. Для алюминиевого коагулянта и сульфата трехвалентного железа рН = 6-5-7, для сульфата двухвалентного железа рН = = 8,5^-9. Хлопья гидроокисей обладают развитой поверхностью и при осаждении захватывают взвешенные вещества воды. Скорость осаждения агрегатов хлапьев значительно выше скорости осаждения отдельных частиц и растет с глубиной осаждения. При использовании коагулянтов скорость осаждения высокодисперсных взвесей достигает 0,35—0,70 мм/с. Интенсификация осаждения взвесей, особенно при концентрации их в несколько десятков граммов в кубическом метре, в большинстве случаев достигается введением в воду фло-кулянтов — водорастворимых полимеров с полярными группами. В СССР наибольшее, распространение получил как флокулянт полиакриламид. Действие флокулянтов основано на том, что концы их цепеобразных полимерных макромолекул захватываются взвешенными частицами, при этом образуются рыхлые крупные сетчатые трехмерные агрегаты, осаждающиеся со значительно большей скоростью, чем отдельные частицы взвеси. Применение флокулянтов в дозе 1—5 мг/л одновременно с коагулянтами повышает скорость осаждения взвеси на 20—30%.

Для удаления взвешенных и гумусовых веществ применяются методы отстаивания в -отстойниках и осветлителях любого типа, а также фильтрование в напорных и открытых песчаных фильтрах с предварительной коагуляцией при высоком содержании гумусовых. Для уничтожения органических веществ, планктона и бактериального загрязнения необходимо использовать хлорирование и озонирование, для поддержания рН — подкисление, подщелачи-вание и фосфатирование; для поддержания допустимого содержания фтора — фторирование при недостатке и сернокислотную обработку при избытке; для обезжелезивания —аэрацию, коагуляцию, подщелачивание, обработку перманганатом калия и катио-нирование; для,умягчения поверхностных вод — известковосодовое умягчение; для умягчения подземных вод —ионный обмен; для обессоливания — ионный обмен, электролиз, дистилляцию и гиперфильтрование.

Биологическая очистка с предварительной коагуляцией. Основная ценность коагуляции — значительное снижение содержания нефти в сточных водах. Если предположить, что-нефть ухудшает условия биологической очистки, то очевидна эффективность коагуляции перед биологической очисткой, как метода, дающего значительную экономию и улучшающего результаты очистки.

Эти трудности частично можно преодолеть предварительной коагуляцией путем добавки коагулянтов в аэротанк. Этот метод целесообразен в случаях, когда биологическое потребление кислорода менее 150 мг/л. При более высокой концентрации загрязнителей или при необходимости высокой степени очистки, применение коагулянтов часто не решает проблемы.

няются. Даже предварительной коагуляцией «нефильтрующихся»

методом и с предварительной коагуляцией ПАВ. Данные, полу-

Очистка эмульсионного стока в контактном осветлителе с предварительной коагуляцией и отстоем. Как отмечалось в ранее опубликованных работах БашНИИ НП , для очистки эмульсионного

При регенерации серной кислотой масел, содержащих мрющие__ и антиокислйтёльные присадки, последние" разрушаются_кислотой^ В регенерированных "маслах, как правило, присадки не сохраняются. Даже предварительной коагуляцией «нефильтрующихся» масел из двигателей внутреннего сгорания небрльшйл! количествам серной _кислоты практически" удаляется основание моющей присадки — барий.

Для сопоставления разработанного метода со стандартным были взяты образцы отработанных масел, в которых примеси при фильтрации бензинового раствора задерживались фильтрующим материалом полностью и фильтрат получался совершенно чистым. Такими исходными образцами служили отработанное автомобильное масло АС-6 без присадки и свежее масло АС-6, специально загрязненное' отложениями, снятыми с отработавших фильтров. В этих пробах определяли механические примеси стандартным, методом и с предварительной коагуляцией ПАВ. Данные, полученные стандартным методом, служили эталоном для сравнения. Результаты испытаний приведены в табл. 78 и 79.

Определение суммарных примесей с предварительной коагуляцией состоит в следующем.

При регенерации отработанных автомобильных и дизельных масел с присадками на установках, работающих с предварительной коагуляцией загрязнений, качество получаемых масел не