Главная -> Словарь

Предварительном гидрировании

Существует точка зрения, что схема // более экономична, чем схемы / и ///. Однако это положение далеко не всегда верно. Так, исследования автора по фракционировке газов каталитического крекинга показали, что когда содержание наиболее тяжелого компонента — бензина — в смеси намного больше, чем подлежащих выделению компонентов, а температура кипения его много выше, наиболее экономичной является не схема // последовательного выделения легких компонентов, а схемы / и /// предварительного выделения наиболее легких компонентов с последующей их фракционировкой.

в электродегидратор 3 для обезвоживания. Отстоявшаяся нагретая нефть проходит теплообменник 4 и поступает в первую ректификационную колонну 5, где с верха ее отбирается легкая фракция бензина н. к.—85 °С. Остаток из первой колонны 5 — полуотбен-зиненная нефть насосом 6 подается через трубчатую печь 7 в основную ректификационную колонну 8, где отбираются все остальные требуемые фракции — компоненты светлых нефтепродуктов и остаток — мазут. Часть нагретой нефти возвращается в первую колонну . По этой схеме перерабатываются нефти с большим содержанием легкокипящих бензиновых компонентов и газа. При этом газы уходят с верха первой колонны вместе с легкими бензиновыми парами. В результате предварительного выделения из нефти части бензиновых компонентов в змеевике печи не создается большое давление. При работе по этой схеме необходимы более высокие температуры нагрева в печи, чем при однократном испарении, вследствие раздельного испарения легкокипящих и тяжелых фракций. Установки, работающие по схеме двухкратного испарения, внедрялись в 1955—1965 гг. Они имеются на многих нефтеперерабатывающих заводах в нашей стране и за рубежом.

Таким образом получение из фенолов ароматических углеводородов осуществимо, повидимому, довольно легко. Однако это превращение не может считаться в данный момент рентабельным, так как к. стоимости превращения приходится добавлять высокую стоимость предварительного выделения фенолов. И даже 'при неоспоримо экономическом методе выделения фенолов Фишера издержки, даже по мнению автора метода, слишком велики. Но если превращение в углеводороды! фенолов, отдельных от тех углеводородов, с которыми они смешаны в1 первичной смоле, оставляет мало надежды на достижение рентабельности процесса, то может быть окажется возможным получить по более низкой цене углеводороды путем термического превращения . Низкая чувствительность ТИД к сероароматическим соединениям использовалась для селективного обнаружения тиофеновых производных по их характерным отрицательным пикам на хроматограммах .

Остаточные газы с установок крекинга после извлечения укя занных фракций, а также газы, отходящие с других установок нефтеперерабатывающих заводов имеют обычно различный состав в зависимости от технологической схемы завода. Общее количество их на современном нефтеперерабатывающем заводе достигает 3,2 вес. % от сырой нефти . газы также представляют собой значительный источник сырья получения этилена. Смеси газов нефтепереработки, свободные от СО2 и Н2 и содержащие более 40 объемн. % СЫ4 + Н2 и более 45 объемн. % С2Нб + СзН8, экономически целесообразно подвергать пиролизу непосредственно, без предварительного выделения содержащихся в них индивидуальных углеводородов .

Остаточные газы с установок крекинга после извлечения указанных фракций, а также газы, отходящие с других установок нефтеперерабатывающих заводов имеют обычно различный состав в зависимости от технологической схемы завода. Общее количество их на современном нефтеперерабатывающем заводе достигает 3,2 вес. % от сырой нефти . Эти газы также представляют собой значительный источник сырья для получения этилена. Смеси газов нефтепереработки, свободные от СО2 и Н2 и содержащие более 40 объемн. % СН4 + ?12 и более 45 объемн. % С^Нб + СзНв, экономически целесообразно подвергать пиролизу непосредственно, без предварительного выделения содержащихся в них индивидуальных углеводородов .

Химический состав парафинов начинают исследовать с разделения их ректификацией под вакуумом на узкие фракции, содержащие возможно меньшее число компонентов. Однако поскольку температуры кипения углеводородов с молекулярным весом выше 350 мало отличаются друг от друга, выделение достаточно узких фракций весьма затруднено. Еще сложнее проведение ректификации под глубоким вакуумом, так как в этом случае нельзя применять колонны с большим числом рабочих тарелок из-за значительного перепада на них давления. Поэтому ректификацию под вакуумом используют только для предварительного выделения углеводородных фракций, которые затем разделяют другими методами.

При использовании набивных колонок даже анализ изомерных углеводородов С6 представлял определенные трудности, а капиллярные колонки с неполярнсй неподвижной фазой —сква-ланом позволяют анализировать все изомеры не только гексана, но и гептана, октана. Применение капиллярных колонок позволило провести почти полную идентификацию компонентов бензиновых фракций нефтей, перегоняющихся до 175 °С. Присутствующие в этих фракциях алкилбензолы можно анализировать после предварительного их выделения жидкостной адсорбционной хроматографией или экстракцией или без предварительного выделения, непосредственно в исходной фракции — на колонках с высокоселективными неподвижными фазами. Например, на полиэтиленгли-коле индекс удерживания бензола при 100°С равен 988, т. е. бензольный пик па хроматограмме выходит между нона-ном и деканом. На еще более высокоселективной фазе — N,N'-6nc формамиде индекс удерживания бензола при 180 °С равен 1800, т. е. бензол удерживается так же, как октадекан.

4. Удаление ацетилена и его производных, что достигается селективным гидрированием в присутствии палладиевого или никель-кобальтхромового катализатора. Эта стадия часто проводится после предварительного выделения этан-этиленовой и пропан-про-пиленовой фракций. Возможно также: выделение ацетилена и метилацетилена абсорбцией селективными растворителями.

В зарубежной научно-технической литературе описаны различные исследовательские методы, причем многие из них относятся к определению антиокислителей не в топливах, а в каких-либо других нефтепродуктах. Антиокислители вводят в топлива в очень небольших количествах . Все они, как правило, хорошо растворимы в топливах , значительно отличаются от углеводородов по химической активности и содержат различные функциональные группы. Методы определения этих присадок в топливе основаны на их химическом взаимодействии с определенными реагентами непосредственно в самом топливе или после предварительного выделения

с установки каталитического риформинга без предварительного выделения из него водорода .

Уже при предварительном гидрировании происходит частичное разрушение углеродного скелета, что проявляется в образовании бен-^ина и газообразных углеводородов. Ниже приводятся характеристики получаемого продукта—так называемого гидрюра предварительного гидрирования.

Под давлением 15 ат удаляют следы аммиака , после чего газ поступает на установку низкотемпературного фракционирования по Линде для выделения этана, пропана и бутанов.

Несмотря на то, что при гидрогенизации твердых топлив большая часть водорода расходуется на первой стадии, основные процессы, осуществляемые с целью получения высококачественных бензинов, протекают, как правило, в газовой фазе. Газофазную гидрогенеза-цию в промышленной практике проводят в две стадии - предварительное гидрирование и расщепление . На каждой ступени используют свой катализатор. При предварительном гидрировании сырье обогащается водородом и освобождается от кислородсодержащих, сернистых и особенно азотсодержащих соединений, являющихся ядом для многих катализаторов. При этом происходит отщепление сероводорода, воды и аммиака. Кроме того, имеющиеся в сырье ароматические углеводороды превращаются в шестичленные нафтены, а олефины - в предельные углеводороды.

водородом осуществляется за один проход, на стадии бензинирования применяют циркуляцию жидких продуктов для наиболее полного разложения среднего масла при минимальном газообразовании. Таким образом, сырьем для бензинирования в газовой фазе являются смесь среднего масла, получаемого при предварительном гидрировании после отбора от него бензина, и остаток после разгонки гидрогенизата стадии бензинирования. Температуру при бензинировании поддерживают в пределах 360-460° С, а давление зависит от перерабатываемого сырья и составляет 23-25 МПа для буроугольного сырья и 30 МПа для каменноугольного.

В этом случае парофазная гидрогенизация осуществляется в одну ступень над мо-

Несмотря на то, что при гидрогенизации твердых топлив большая часть водорода расходуется на первой стадии, основные процессы, осуществляемые с целью получения высококачественных бензинов, протекают, как правило, в газовой фазе. Газофазную гидрогенеза-цию в промышленной практике проводят в две стадии - предварительное гидрирование и расщепление . На каждой ступени используют свой катализатор. При предварительном гидрировании сырье обогащается водородом и освобождается от кислородсодержащих, сернистых и особенно азотсодержащих соединений, являющихся ядом для многих катализаторов. При этом происходит отщепление сероводорода, воды и аммиака. Кроме того, имеющиеся в сырье ароматические углеводороды превращаются в шестичленные нафтены, а олефины - в предельные углеводороды.

водородом осуществляется за один проход, на стадии бензинирования применяют циркуляцию жидких продуктов для наиболее полного разложения среднего масла при минимальном газообразовании. Таким образом, сырьем для бензинирования в газовой фазе являются смесь среднего масла, получаемого при предварительном гидрировании после отбора от него бензина, и остаток после разгонки гидрогенизата стадии бензинирования. Температуру при бензинировании поддерживают в пределах 360-460 С, а давление зависит от перерабатываемого сырья и составляет 23-25 МПа для буроугольного сырья и 30 МПа для каменноугольного.

Несмотря на то что при гидрогенизации твердых топлив большая часть водорода расходуется на первой стадии, основные процессы, осуществляемые с целью получения высококачественных бензинов, протекают, как правило, в газовой фазе. Последнюю в промышленной практике проводят в две стадии — предварительное гидрирование и расщепление . На каждой ступени используют свой катализатор. При предварительном гидрировании сырье обогащается водородом и освобождается от кислородсодержащих, сернистых и особенно азотсодержащих соединений, являющихся ядом для катализаторов. При этом происходит отщепление сероводорода, воды и аммиака. Кроме того, имеющиеся в сырье ароматические углеводороды превращаются в шестичленные нафтены, а олефины — в предельные углеводороды.

Следует отметить, что при предварительном гидрировании протекают в основном реакции гидрирования, а реакции крекинга имеют второстепенное значение. Благодаря этому выход бензина небольшой —доля его в гидрюре составляет 30—40% при содержании в исходном сырье ?»20%. Легкие фракции получаются в основном в результате превращения кислород- и азотсодержащих соединений в углеводороды и за счет реакций крекинга. Для предварительного гидрирования на этой стадии применяют гидрирующий катализатор с малой расщепляющей способностью, но стабильный к кислород- и азотсодержащим соединениям.

В отличие от фазы предварительного гидрирования, где полное насыщение водородом осуществляется за один проход, на стадии бензинирования применяют циркуляцию жидких продуктов для наиболее полного разложения среднего масла при минимальном газообразовании. Таким образом, сырьем для бензинирования в газовой фазе являются смесь среднего масла, получаемого при предварительном гидрировании после отбора от него бензина, и остаток после разгонки гидрогенизата стадии бензинирования. Температуру при бензинировании поддерживают в пределах 360—460 °С, а давление зависит от перерабатываемого сырья и составляет 23— 25 МПа для буроугольного сырья и 30 МПа для каменноугольного.

Обычно производительность при предварительном гидрировании деетиллатов, полученных в результате гидрогенизации каменных углей, достигает 0,6—0,65 т/м3 час. Выход гидрогенизата составляет 96—97%, так как выход газа небольшой — 2—3% от перерабатываемого углерода, введенного с сырьем.