Главная -> Словарь

Переносчиками кислорода

Катодное поведение электростатических и электрофоретических алюминиевых покрытий подобно поведению чистого алюминия. Они сильно поляризуются уже при малых плотностях тока и имеют достаточно высокое перенапряжение выделения водорода. Электрофорети-ческие алюминиевые покрытия обладают наибольшим значением перенапряжения водорода по сравнению с покрытиями, полученными ciu. собом электростатического и вакуумного напыления. При получении покрытий из порошковых материалов на электрохимические свойства

решающее значение оказывает химический состав покрытия. Особенности технологического процесса получения покрытия электростатическим методом обусловливают необходимость использования порошков с более высоким содержанием железа , чем для электро-форетических покрытий . Перенапряжение выделения водорода с ростом содержания в алюминии железа уменьшается. Наиболее заметно этот эффект проявляется при содержании железа в алюминии 1 %. Повышение скорости коррозионного разрушения при этом связано с образованием интерметаллидов РеА1з, играющих роль активных катодных присадок, перенапряжение водорода на которых составляет 0,35В, что меньше, чем на железе . Снижение перенапряжения водорода для вакуумных покрытий связано с его пористостью.

ходимо снизить перенапряжение выделения водорода. Это дости-

ваемых амальгамой и имеющих низкое перенапряжение выделения

Перенапряжение выделения хлора на графитовых анодах сравнил

перенапряжение выделения хлора — менее 50 мВ при плот-

На платинированной платине перенапряжение выделения водо-

электродного процесса. Перенапряжение выделения водорода было

Перенапряжение выделения хлора в различных условиях изучено

ч Перенапряжение выделения хлора и кислорода на платине,

Невелико перенапряжение выделения хлора также на окисно-

* В качестве катализаторов были использованы очень многие металлы и окислы, служащие переносчиками кислорода: Си, Ag, Аи, Hg, Ge, V, Сг, Se Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Pd, Os, U, CuO, Ag2O, V2O5 SeO2, Fe2O3, MoO3, MnO2,' PbO2, TiO2, WO3, UO2. В настоящее время в промышленности нашли применение в основном окислы ванадия и марганца, серебро и медь.

Если в реакционную массу вместе с олефинами вводить кислород, происходит окисление палладия, но реакция идет слишком медленно. Заслуга разработчиков процесса состояла главным образом в создании окислительно-восстановительной системы, в которой палладий быстро окисляется, т. е. непрерывно регенерируется в активной форме. Оказалось, что, если в раствор добавить соль двухвалентной меди, она окисляет палладий, переходя в одновалентную медь, легко окисляемую кислородом. Иными словами, соли меди служат переносчиками кислорода:

Второе предположение высказано в отношении действия катализаторов, которые способны в условиях окисления углерода быть переносчиками кислорода из газовой фазы к углероду. Механизм их действия представлен как попеременное окисление промотора кислородом и ио-

Примеси металлов в катализаторе ускоряют окисление кокса, воздействуя преимущественно на стадию образования комплекса СХОУ . Металлы, способные быть переносчиками кислорода, ускоряют окисление кокса путем попеременного окисления иона Х~ кислородом до промежуточного иона ~ и восстановления его углеродом по схеме :

Среди кислородсодержащих соединений наиболее шррозионно-агрессивны низкомолекулярные кислоты, перекиси и некоторые другие продукты окисления углеводородов. Коррозионная агрессивность тяжелых, в том числе и остаточных, топлив связана также с наличием зольных элементов, содержащих натрий и ванадий. Производные ванадия при сгорании превращаются в пятиокись ванадия и ванадаты металлов. Эти соединения при рабочих температурах в камерах сгорания находятся в полужидком состоянии и, обладая большой липкостью, отлагаются на лопатках и направляющих турбин, стенках топочных устройств и других деталях. При определенном соотношении ванадия и натрия в отложениях образуются легкоплавкие ванадаты, которые являются переносчиками кислорода и ускоряют окисление металла, т. е. его коррозию. Снижение ванадиевой коррозии достигается уменьшением зольности топлив и введением специальных присадок.

Скорость карбонильной реакции значительно выше, чем окислительной, поэтому активность катализатора с течением времени падает. Для ускорения реакции окисления металлического палладия используют водные растворы хлорной меди и хлорного железа, которые являются активными переносчиками кислорода и хорошо растворяют образующийся в результате карбонильной реакции металлический палладий. Если в раство-

Уменьшение реакционной способности при переходе от алифатических к ароматическим сульфидам также характерно для окисления органических сульфидов перекисью водорода, диоксидом хлора и другими электрофильными окислителями. Напротив, при взаимодействии с нуклеофильными переносчиками кислорода, например с дифе-нилкарбонилоксидом, наблюдается обратная зависимость.

Рассматривать вопрос только с точки зрения термической устойчивости терпенов нельзя, нужно считаться и с возможностью каталитических влияний стенок аппаратуры и насадки на разгоняемые материалы. Сами по себе металлы, из которых построена аппаратура для ректификации , не являются катализаторами изомеризации и полимеризации терпенов. Однако терпены являются прекрасными переносчиками кислорода, поэтому образование окислов на металлических поверхностях, особенно при высокой температуре ректификации, вполне возможно, а за этим могут последовать и каталитические превращения терпенов.

Переносчиками кислорода в этих процессах служат тиодиарсе-наты натрия или аммония или оксиды железа .

Переносчиками кислорода служат оксисульфомышьяковые соли натрия или аммония и оксидные соединения железа

Принцип действия. Ускорение горения углеводородов может достигаться различными путями в зависимости от состава присадок. Полагают, что соединения щелочных и щелочноземельных металлов повышают концентрацию гидроксил-ионов в пламени. Последние, сорбируясь на поверхности горящих частиц и являясь сильными окислителями, участвуют в реакции горения. Соединения переходных металлов служат переносчиками кислорода с первых стадий горения, характеризующихся его избытком, на последние, где окислителя не хватает.