Главная -> Словарь

Препаративное разделение

Жидкий катализат анализировали на аргонном хроматографе РУЕ. 15 качестве твердой фазы использовали кирпич ИНЗ-600, пропитанный апие-аопом. Хроматографические лики идентифицировали с помощью препаративной хроматографии и спектроскопии. С этой целью катализат разгоняли на ректификационной колонне эффективностью 20 теоретических тарелок па узкие фракции. Каждую фракцию разделяли на препаративном хроматографе. Полученные вещества в дальнейшем расшифровывали с помощью спектральных методов. Газы анализировали на хроматографе ХЛ-3. Разделительную колонку наполняли носителем ТЗК, обработанным вазелиновым маслом.

Методы анализа, описанные выше, позволяют только приближенно оценить химический состав парафинов. Для количественного его определения следует использовать высокотемпературную газожидкостную хроматографию или лучше всего масс-спект-рометрию , а также сочетание препаративной хроматографии с масс-спектрометрией . Так, масс-спектрометрический анализ позволил установить, что полученный путем перегонок и тщательных перекристаллизации «чистый» н-С27Н56 содержит по крайней мере 11 индивидуальных углеводородов от С24 до С29, и хотя на 98% этот парафин состоит из н-алканов, в нем содержится всего лишь 70,3% н-С27Н5б.

Показания хроматографа не всегда точны. В зависимости от избирательности стационарной фазы изо- и циклоалканы, а также алкилзамещенные ароматические углеводороды могут образовывать свои пики между пиками н-алканов или совпадать с ними. Иногда парафин предварительно пропускают через колонку с молекулярными ситами, в которой поглощаются н-алканы, а неадсорбировавшаяся часть парафина подается на хроматограф. Это дает возможность более точно охарактеризовать состав изо- и циклоалкановой части парафина. Применение препаративной хроматографии позволяет отказаться от перегонки фракций. При препаративной хроматографии достигается высокая степень разделения, но метод этот мало производителен.

Основной недостаток препаративной хроматографии — сравнительно низкая производительность. Увеличение диаметра колонок приводит к снижению эффективности разделения из-за стеночно-го эффекта: плотность неподвижной фазы у стенок колонки при их набивке всегда меньше, чем в центре. Поэтому доля пустот и скорость потока у стенок больше, чем в центре, что приводит к размыванию хроматографических полос.

Выделенные в чистом виде н-парафины или изопарафины могут быть идентифицированы с помощью газо-жидкостной хроматографии; для окончательной идентификации необходимо получить в чистом виде индивидуальные парафиновые углеводороды с помощью препаративной хроматографии, либо четкой ректификации. Индивидуальные углеводороды анализируются: определяются их простые и комбинированные константы, проводится элементньп'1 анализ, иногда спектральный анализ; если это необходимо, проводят химическую идентификацию. Классические примеры химической идентификации можно найти в работах В. В. Марковникова по исследованию кавказских нефтей. Так из фракции 80—82° бакинской нефти Марковников выделил химическим путем метановый углеводород, общей формулы C7Hi6, константы которого были близки к константам триметилпропилметана . Этот углеводород был идентифицирован следующим образом.

Существенный прогресс в формировании представлений о макроструктуре асфальтенов, а также методах разделения их по молекулярным весам позволил приступить к исследованию влияния на свойства битумов не вообще асфальтенов, а отдельных их фракций, резко отличающихся по своим физическим свойствам . Были исследованы три битума: босканский асфальтенового основания , Мидуэй спешиал нафтенового основания и Сафания парафинового основания . Деасфальтизацией этих битумов м-пентаном были выделены асфальтены, которые резко различались по составу и характеру. Образцы фракционировались методом препаративной хроматографии на геле, готовились растворы асфальтенов и их фракций в различных растворителях. Затем определялась зависимость вязкости растворов от концентрации, молекулярного веса и структуры асфальтенов, растворяющей способности растворителя с целью вы-

Полученная смесь продукта ТКП, воды и толуола подвергалась обезвоживанию путем дополнительного введения в неё толуола для предотзрав шил осавдения асфальтенов. Обезвоживание проводилось на модифицированном а: ларате Лина-Старка со сливой. Толуол из обезвоженного продукта отгоняется о помощью вакуумного роторного испарителя. Далое проводилась вакуумная разгонка фракций НК...350 °С и 350 °С...КК на масляной бане. Фр. 350 °С...КК разделялась на химические группы о помощью препаративной хроматографии по методике БашНИИНП С 3 1 .

3. Условия ГЖХ сульфидов: хроматограф ХТ-2 ; колонка дли аналитической хроматографии из нержавеющей стали ; колонка для препаративной хроматографии ; заполнение колонок: 10% полиэтиленгликольсукцината на ИНЗ-600 ; в последнем случае скорость гелия 18 мл/мин;

Основной недостаток препаративной хроматографии — сравнительно низкая производительность. Увеличение диаметра колонок приводит к снижению эффективности разделения из-за-стеночного эффекта: плотность неподвижной фазы у стенок: колонки при их набивке всегда меньше, чем в центре. Поэтому доля пустот и скорость потока у стенок больше, чем в центре, что приводит к размыванию хроматографических полос.

Полученная смесь продукта ТКП, воды и толуола подвергалась обезвоживанию путем дополнительного введения в неё толуола для предотврае тая осавдвния асфальтвнов. Обезвоживание проводилось ыа модифицированном а: ларатв Лина-Старка со сливом. Толуол из обезвоженного продукта отгоняется о помощью вакуумного роторного испарителя. Далее прокодиласъ вакуумная разгонка фракций НК...350 °С и 350 °С...КК на масляной бане. Фр. 350 °С...КК разделялась на химические группы о помощью препаративной хроматографии по методике БашНШНП С 3 1.

При анализе продуктов метиленирования необходимо учитывать «фон». Это вызвано тем, что пробы, вводимые в хроматограф, больше загрязнены, так как образующиеся изомеры составляют всего 1—2 % по отношению к исходному соединению. И если в исходном соединении есть примеси, особенно кипящие выше, то они могут исказить истинную картину полученных продуктов реакции. Поэтому перед началом метиленирования в хроматограф вводят пробу исходного УВ в таком же количестве, как после реакции с продуктами метиленирования. При наличии примесей, особенно кипящих выше основного продукта, их необходимо или удалить при помощи препаративной хроматографии, или, если они незначительные, учитывать при расчете хромато-грамм продуктов метиленирования.

Как в газовой, так и в жидкостной хроматографии наблюдается отчетливая тенденция к преимущественному употреблению микротехники для аналитических целей, в то время как макрохроматография обособляется в специальную область препаративной хроматографии.

содержащими несколько кислородсодержащих функциональных групп. Однако данные по остаткам в целом показывают несущественное превышение по числу атомов кислорода в "средней" молекуле. Для более подробного исследования КСС -- их структуры, химической группы соединений, в которой они концентрируются, было проведено препаративное разделение остаточных фракций ОКК мазута на гранулированном железоокисном катализаторе на основные химические группы. Для каждой химической группы был проведен комплекс исследований, аналогичный проведенному для остаточных фракций в целом. Установлено влияние температуры проведения ОКК на вес показатели .

Анализ с помощью плоскостной Ж X технически осуществляется почти так же, как и препаративное разделение, и отличается от последнего лишь малым объемом разделяемой пробы. Пятна разделенных ГАС выявляются сравнительно просто визуальным наблюдением их свечения при УФ облучении или окрашивании после опрыскивания слоя специфическими реагентами . В аналитических работах метод ТСХ чаще всего применяется для качественной, идентификации отдельных групп соединений по характеру окрашивания и параметрам удерживания . Получение точных количественных данных о составе разделяемой смеси с помощью ТСХ обычно связано с определенными трудностями. Некоторые перспективы улучшения разделения и облегчения количественного анализа кроются в применении уже упоминавшейся высокоэффективной круговой тонкослойной ЖХ и сканирующих устройств, фотометрирующих интенсивность спектров рассеяния или флуоресценции разделенных соединений .

Разделение нефтепродукта на группы методом жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле дает некоторое представление о химической природе сырья. С помощью этого способа решаются главным образом две задачи: аналитическое определение группового состава как некоторого показателя качества и препаративное разделение на группы с целью дальнейшего, более глубокого, изучения состава нефтепродукта различными физико-химическими и инструментальными методами.

Высокоэффективное препаративное разделение смесей может быть достигнуто с помощью циркуляционной газовой хроматографии .

содержащими несколько кислородсодержащих функциональных групп. Однако данные по остаткам в целом показывают несущественное превышение по числу атомов кислорода в "средней" молекуле. Для более подробного исследования КСС их структуры, химической группы соединений, в которой они концентрируются, было проведено препаративное разделение остаточных фракций ОКК мазута на гранулированном железоокисном катализаторе на основные химические группы. Для каждой химической группы был проведен комплекс исследований, аналогичный проведенному для остаточных фракций в целом. Установлено влияние температуры проведения ОКК на вес показатели.

Разделение нефтепродукта на группы методом жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле дает некоторое представление о химической природе сырья. С помощью этого способа решаются главным образом две задачи: аналитическое определение группового состава как некоторого показателя качества и препаративное разделение на группы с целью дальнейшего, более глубокого, изучения состава нефтепродукта различными физико-химическими и инструментальными методами.

Препаративное разделение проводилось в стеклянной колонке 54

Аналитическое разделение проводилось на хроматографе "Градиент" С I 1 с заполненной гелем колонкой 2,0 мм х 280мм и транспортным детектором, основанным на принципе сжигания пробы и измерении теплопроводности продуктов сгорания. Для построения калибровочной кривой, связывающей молекулярную массу с объемом удерживания на геле, проводилось препаративное разделение асфальтита гудрона западносибирской нефти с накоплением необходимого количества фракций для последущего анализа. Трем объединенным фракциям определены молекулярные массы криоскопией в нафталине и относительное удерживание на геле СДВ на хроматографе "Градиент" . В качестве неудерживаемого вещества использовался полистирол с молекулярной массой около 300000. Относительное удерживание рассчитывалось как отношение объемов удерживания фракции 'и неудерживаемого компонента:

В данной работе нами для этой цели были использованы методы ЖС и гель-хроматографии. В качестве сорбента гель-хроматографи-ческого разделения были выбраны отечественные гели марки СДВ с размерами частиц 0,8-10" -3-Ю м.. Эксперименты проводили на жидкостном хроматографе конструкции БашНИИНП ?" 3 J , снабженном специальным бачком для непрерывной подачи элюента. Препаративное разделение парафшо-нафтековых углеводородов , предварительно выделенных методом жидкостной хроматографии на силикагеле,проводили в стеклянной колонке длиной 0,6 м, диаметром 0,025м . Заполнение колонки проводили предварительно набухшим в растворителе гелем, который подавали в неё в виде суспензии без избыточного давления.

Условия ГЖХ: хроматограф "Chrom 4В"; колонка , заполненная 5% Е-30 на Chromaton NaW; газ-носитель — гелий. Препаративное разделение проведено на хроматографе ЛХП-7И; колонка , заполненная 20% карбовакса-6000 на хромосорбе А; газ-носитель — гелий.

Большой интерес к химическому составу высококипящих и «статочных нефтепродуктов вызван тем, что они всё больше подвергаются глубокой переработке с целью получения разнообразных товарных продуктов. Однако сложность состава нефтепродуктов в большой степени затрудняет осуществление связи между химическим составом сырья, технологическим режимом процесса и свойствами конечного продукта. Разделение нефтяных остатков на группы методом жидкостно-адсорбционной хрома'тографии на силикагеле дает некоторое 'представление о химической природе сырья. С помощью этого способа решаются главным образом две задачи: аналитическое определение группового состава как некоторого показателя качества и препаративное разделение на группы с целью дальнейшего более глубокого изучения состава остатка различными физико-химическими и инструментальными методами. Обе эти задачи одинаково сложны, поскольку решаются тождественными приёмами при отсутствии средств автоматизации и недостаточной эффективности процесса разделения.