Главная -> Словарь

Претерпевает изомеризацию

Одновременно с разложением надмолекулярной структуры ядра ССЕ претерпевает изменения и сольватная оболочка ввиду адсорбции ее компонентов на активных центрах катализатора. Частицы смол подвергаются деструктивному гидрированию, распадаясь на отдельные фрагменты молекул. Эти фрагменты частично диффундируют в дисперсионную среду и, адсорбируясь на активных центрах, подвергаются гидрированию слабых связей, деметаллизации и обессериванию. Часть деметаллизованных и обессеренных фрагментов смол могут участвовать в формировании сольватных слоев вокруг новых частиц низкомолекулярных асфальтенов.

В соответствии с этой гипотезой предполагается, что молекулы, адсорбированные на деталях двигателя, образуют прочный защитный слой, исключающий любой контакт углеводородов с металлом. Под действием высокой температуры, металла и кислорода воздуха образованный граничный слой претерпевает изменения, приводящие к образованию дисперсной фазы, не способной удерживаться на поверхности металла. Эффективность моющего действия, по мнению К. К. Папок, зависит от двух факторов: срока жизни молекул присадки на нагретой поверхности и от характера продуктов, образующихся при окислении масла. Высокоэффективная по моющему действию присадка должна обладать высокой адсорбционной способностью, значительно превышающей активность молекул масла. Кроме того, присадка должна иметь большое время удерживания на металле в исходном состоянии и малое время удерживания при окислении и разложении.

При термической обработке нефтяных фракций меркаптаны претерпевает изменения:

Наряду с этими общими закономерностями были выявлены и отличительные особенности, характерные для развития струй в закрученном потоке. Структура закрученного потока по мере движения газовоздушной смеси в цилиндрическом канале претерпевает изменения. По мере удаления от завихрителя скоростное поле постепенно выравнивается, причем зона максимальных скоростей перемещается в 'направлении от центра к периферии потока. Указанная деформация наблюдается тем в большей степени, чем выше интенсивность крутки п и больше угол наклона лопаток тангенциального завихрителя а. Это

Для подтверждения выдвинутой гипотезы проведены исслед вания, позволяющие визуально наблюдать процесс формирования стру туры коксового пирога в его средней части. Были проведены лабор торные коксования производственной шихты НТМК по ГОСТ 9521 -75, конечных температур в центре 400, 500, 600 и 700 °С. После достижен: заданной температуры реторту с коксом извлекали из печи, герметиз ровали и охлаждали. Коксовый пирог извлекали из реторты в целом ви,, и разрезали поперек. Уже при низких температурах в середине пиро имеется высокопористая зона эллипсообразной формы, вытянутая г высоте. Эта зона претерпевает изменения по мере увеличения темпер туры, все более четко разделяя коксовый пирог на две части.

3 Анализ микроструктуры образцов стали, отобранных из сварных соединений труб печи пиролиза показал, что изначальная структура аустенита с небольшим содержанием карбидов хрома в процессе эксплуатации претерпевает изменения. Сначала образуется сигма-фаза на фоне растворения карбидов хрома. В дальнейшем при эксплуатации более 10000 часов наблюдается распад о-фазы с образованием мелкой сетки карбидной эвтектики и сети микротрещин, что и приводит к резкому охрупчиванию металла сварного шва.

динамичность, существенно различаются по странам и регионам внутри страны. Исходя из этого, стратегия управления продуктовыми потоками постоянно претерпевает изменения и дифференцирована по странам и отдельным регионам в каждой стране. Но структура построения данной стратегии в значительной мере зависит и от внутренних факторов предприятий - от их производственных возможностей и целей. Например, стабильность товарного рынка определяется в большей степени внутренними, чем внешними условиями предприятий.

претерпевает изменения в своем составе. Материалы ненаугле-

Лигнин - это полимер, строение которого нельзя считать окончательно установленным, потому что он с трудом поддается химическому анализу и легко претерпевает изменения при выделении. Для лигнина характерны устойчивость к реакциям разложения и склонность к самоконденсации, особенно в кислотной среде. На основе химического анализа Фуксом была предложена формула строения лигнина как конденсированного соединения, содержащего восемь ароматических колец, включающих гидроксильные и метоксильные группы и через эфирный мостик связанных с фур а новым циклом. Детальные исследования, проведенные Фрейденбергом , позволили ему представить

Основная часть макропор практически не претерпевает изменения в процессе модифицирования окиси алюминия.

Как следует из изотерм адсорбции, представленных на рис. 10, структура дезактивированного катализатора претерпевает изменения, относящиеся как к области адсорбционного процесса , так и к области капиллярной конденсации . Небольшая выпуклость начального участка изотермы указывает на уменьшение количества мелких пор (радиусом до

Высшие а-олефипы ведут себя также. В начале превращения они быстро димери-зуготся. Наряду с этим часть мономеров, еще не успевших димеризоваться, претерпевает изомеризацию двойных связей. Из находящихся в равновесии изомеров только изомеры-1 превращаются в димерные продукты, но эти олефины всегда имеются только в ограниченном количестве, а установление равновесия требует времени. Поэтому процесс этот протекает медленно.

активируется связь не С—С, а С—Н, образуется промежуточная дегидрированная форма, которая претерпевает изомеризацию и последующий распад.

К первой группе можно отнести способы синтеза камфары из а-пинена через борнилхлорид . Борнилхлорид образуется при взаимодействии а-пинена с сухим хлористым водородом. При нагревании со щелочами борнилхлорид претерпевает изомеризацию и отщепляет хлористый водород, превращаясь в камфен . Камфен действием органической кислоты в присутствии серной кислоты превращают в эфир изоборнеола , который омыляют едким натром и образовавшийся изо-борнеол превращают в камфару каталитической дегидрогенизацией. До середины тридцатых годов синтез камфары из пинена осуществляли по описанной схеме, которую часто называют классической.

При 450 и 500° и давлении водорода до 100 ат в присутствии двухсернистого молибдена и сернистых молибденово-кобальто-вых катализаторов, как показали Е. И. Прокопец и А. Н. Филаретов, циклогексан претерпевает изомеризацию в метилцикло-пентан. При 500° эта реакция протекает с большим выходом метилциклопентана. В отсутствие катализаторов эта реакция протекает весьма слабо.

То обстоятельство, что при применении изопентана в качестве исходного материала получается такой же кетон , полностью согласуется с предположением о том, что перед дальнейшим взаимодействием с окисью углерода сначала происходит изомеризация «-пентана. Из к-бутана, как и из изобутана, образуется метил-изопропилкетон , и в этом случае логично предположить, что перед взаимодействием с окисью углерода к-бутан претерпевает изомеризацию. Очевидно, что метилизопропил кетон получается в результате предварительного образования и перегруппировки триметилацетальдегида, так как при применяемых условиях альдегид претерпевает перегруппировку.

Из опубликованных в литературе данных, посвященных равновесию изомерных пентенов, известно, что ki = 20 kt,. Если предположить, что медленной стадией гидрокарбонилирования 2-пен-тена является его предварительная изомеризация в 1-пентев, то экспериментально измеренная константа скорости для реакции 2-пеитена будет ki, а скорость изомеризации 1-пентена в 2-пентен должна быть в 20 раз больше этой величины. Однако экспериментально найденное значение ki оказалось приблизительно в 7 раз больше, чем /сз, и если приведенная выше схема правильна, то по мере гидрокарбонилирования 1-пентена в продуктах должны появляться значительные количества 2-пентена. Фактически же они не обнаружены. Различие измеренных скоростей поглощения газа обоими изомерами недостаточно велико для возможности объяснения его скоростями изомеризации. Поэтому маловероятно, что перед протеканием гидрокарбонилирования 2-пентеп претерпевает изомеризацию в 1-пентен.

нения дальнейшего перехода 5-членного цикла в 6-членный Херингтон и Ридель предусматривают еще дополнительное образование цикла, происходящего, невидимому, без участия катализатора, вдали от него. Казалось бы, что с точки зрения напряжения в 3-членном цикле последний может образоваться, исходя непосредственно из парафинового углеводорода без необходимости предварительного образования 5-членного кольца. В этом случае справедлива была бы схема Р. Д. Оболенцева и Ю. Н. Усова. Кроме того, известно, что олефины, структура которых не допускает непосредственной ароматизации, ароматизируются уже при такой температуре, при которой для парафинов эта реакция еще не идет. Так, Тэйлор и Туркевич,2 исходя из 2-метилпентена-2, З-метилпентена-2 и 2-этилбутена-1, получили над хромовым катализатором совершенно одинаковые результаты, а именно: катализаты, полученные при474°, содержали 32% ароматики, а полученные при 424°—20% ароматики. Учитывая эти данные, кажется более вероятным предположить, что в случае алифатических углеводородов, структура которых не допускает циклизации без изомеризации углеродного скелета, происходит дегидрогенизация парафина до соответственного олефина, который затем претерпевает изомеризацию. Скелетная изомеризация олефинов не только с перемещением, но и с образованием новых боковых цепей, была впервые описана в работе А. Д. Петрова и М. А. Чельцовой.50 В настоящее время эта реакция получила широкое распространение и может протекать в присутствии ряда катализаторов.31 Кроме того, известно на основании данных по определению теплот изомеризации ряда углеводородов,52 в частности гептанов,53 что с повышением температуры в равновесной смеси увеличивается содержание менее разветвленных изомеров.

Переалкилирование псевдокумола и дурола толуолом в . присутствии хлористого алюминия. Проведенными в БашНИИНП исследованиями показана возможность получения ксилолОВ путем переалкилирования толуола полиметил-бензолами на катализаторе хлористый алюминий. Полученные данные хорошо соответствуют термодинамически рассчитанным значениям . Кроме реакции переалкилирования, псевдокумол претерпевает изомеризацию в мезитилён и геми-меллитол.

Присоединение молекулы бромистого водорода к сырому изопрену, охлажденному до —20°, исследовали Claisen, Kremers, Roth и Tietze 89. Они пришли к заключению, что первичным продуктом реакции является вышеупомянутый третичный бромид, т. е. З-бром-З-метил-1 -бутилен, который затем1 в некоторых условиях претерпевает изомеризацию, образуя 1,4-соединение, т. е. 2-метил-4-бром-2^бутилен. Присоединение бромистого водорода к охлаждаемому льдом изопрену в условиях отсутствия избытка галоидоводорода, как найдено, дает вещество, кипящее главным образом ниже 50°/40 мм. в особенности если перегонка проводится немедленно после окончания реакции. Однако если1 продукт реакции не был перегнан в течение нескольких часов и особенно если в процессе пользовались избытком бромистого водорода, то наблюдалось, что продукт кипит при 50—51°/40 мм и состоит главным образом, из первичного бромида, 2-метил-4-бром-2-бутилена. Staudinger, Kreis и Schilt90 нашли, что обработка 100 г изопрена в уксусной кислоте 122 г бромистого водорода в течение двух дней при температуре 0° приводит к получению 74% 1,4-гидробромида, СН3С = = GH — СН2Вг, строение которого доказано окислением. Возможным объяснением расхождений в результатах различных исследователей может служить то, что образуются оба типа галоидоводородных производных, но относительные количества изомеров зависят от условий.

образуется в качестве первичного продукта и затем уже претерпевает изомеризацию. Действительно, продукт реакции, если он перегнан немедленно после его образования, имеет значительно низшую температуру кипения, а именно 27— 50°/20 мм. Дигидробромид представляет собой 2,4ндибромпроизводное: