Главная -> Словарь

Претерпевают дальнейшие

Изомеризация является следующим типом побочной реакции, встречающейся при сульфировании ароматических углеводородов. Перегруппировка Якобсена происходит только в случае тетра- и пентаалкилирован-ных бензолов , причем скорее сульфоновая кислота, чем углеводород, претерпевает перегруппировку при контакте с избытком серной кислоты . Отмечалось также, что миграция алкиль-ных групп обычно происходит как внутри молекулы, так и между молекулами и приводит к образованию смеси, состоящей из нескольких сульфо-кислот с различным числом и положением алкильных групп в кольце.

В результате этой реакции катализатор переходит в R-форму - раствор С6Н135ЬРб в HF. Следующим актом является образование цикло-гексильного иона, который претерпевает перегруппировку в метилцик-лопентильныи катион и отрывает гидрид-ион от нейтральной молекулы углеводорода:

Описанной метод получения 2,3-диметилбутана не может быть использован для получения 2,2-диметилбутана, так как ни-наколиновый спирт при дегидратации в описанных выше условиях легко претерпевает перегруппировку, и вместо ожидаемого 2,2-дп-метилбутеш-3 образуется 2,3-диметилбутен-2:

ион C8Hi7+ в результате переноса гидрид-иона. Триметилпентиль-ный ион затем претерпевает перегруппировку и расщепляется на грег-С4Н9+ и изо-С4Н8. Быстрый протонный обмен с кислотой приводит к равновесию между трет-бутильным катионом и изобутиле-ном до того, как этот катион успеет оторвать гидрид-ион от другой молекулы 2,3,4-триметилпентана или олефина в кислотной фазе. По мере того как концентрация катионов С4Н9+ в кислотной фазе возрастает до равновесной, протекают алкилирование, полимеризация и крекинг, что приводит к образованию смеси карбоний-ионов от С5+ до Св+. Состав этого «гомогенного» алкилата, присутствующего в кислотной фазе, можно предсказать на основании

Еще менее исследованы изомерные превращения углеводородов ряда бициклооктана. Известно, что 2-метилзамещен-ный углеводород претерпевает перегруппировку типа Вагнера — Меервейна :

Другим промышленным синтезом на основе окиси углерода является непосредственное получение кислот в результате взаимодействия между олефинами, окисью углерода и водой, которое было разработано в лабораториях фирмы «Дюпон» . Эта реакция тоже требует больших давлений, но ее проводят при значительно более высокой температуре, чем оксо-синтез. Обычно работают при давлении 200—1000 am и 300—400°. Реакция протекает в присутствии кислотных катализаторов, что вызывает необходимость подыскать для изготовления аппаратуры материалы, которые бы были устойчивы к коррозии и одновременно выдерживали высокое давление. В патентах предлагается использовать для этой цели серебро и его сплавы. Из предложенных катализаторов следует упомянуть о фосфорной, соляной и серной кислотах. Этилен легко вступает в реакцию, образуя пропионовую кислоту; из пропилена получается изомасляная кислота. Бутилен-2 претерпевает перегруппировку углеродного скелета и превращается в триме-тилуксусную кислоту. Все эти реакции могут быть выражены следующими уравнениями:

перед превращением в октан взаимодействием с изобутаном претерпевает перегруппировку, как показано в стадии 3':

Возможно, что 2,2,4-триметилпентан, образующийся при алкилировании 1-бутеном , представляет продукт побочной реакции перераспределения водорода . Бутен при реакции образует emop-бутильный катион, который, взаимодействуя с изо-бутаном в соответствии с первой стадией цепного механизма, протекающего через промежуточный карбоний-ион, превращается в бутан. Однако перед отнятием иона гидрида от изобутана еттаор-бутильный ион претерпевает перегруппировку в игрет-бутильный ион. Следовательно, продуктом перераспределения водорода является не w-бутан, а изобутан, который, разумеется, невоз* можно отличить от исходного изобутана, введенного в качестве сырья. Предполагается , что такая перегруппировка етпор-бутильного катиона протекает при изомеризации к-бутана в изобутан.

Далее этот комплекс претерпевает перегруппировку с образованием альдегида и трикарбонила.

мере один углїЪДњьLбlЧ­8†Ю€B©аВ¦ЦѕщLЁf-тз»}ГЫRJ§ҐЙЙQ$T®кЙРНmf›ксЯSщјкЂҐГЃтізrSэAdИ-ЫЗиХхЮТRУ3ѓё.ыF‹”ЈслЅry :‰ЛщъGfIҐщSц±!‹Ma0«oкСжњс{0 Љк¬ттнЬЋ…­†Џџ