Главная -> Словарь

Претерпевают изменения

Нафтеновые углеводороды тяжелого нефтяного сырья представлены преимущественно конденсированными кольчатыми структурами. В мягких условиях гидрогенизационного процесса эти углеводороды довольно устойчивы и почти не претерпевают изменений. В более жестких условиях в присутствии специальных катализаторов для них наиболее характерна реакция гидродециклизации. При этом образующиеся нафтеновые углеводороды с меньшим числом колец в молекуле подвергаются дальнейшей де-циклизации с присоединением атомов водорода по местам разрыва углерод-углеродных связей. В результате значительно снижается содержание конденсированных нафтеновых углеводородов в продукте. Характерно, что уменьшение содержания полициклических нафтенов тем больше, чем больше колец в их молекулах , т. е. наиболее глубоким превращениям подвергается наименее ценная с точки зрения вязкостных свойств часть нафтеновых углеводородов. В результате гидродециклизации происходит накопление моноциклических и неконденсированных нафтеновых углеводородов. Кроме того, часть моноциклических нафтенов также подвергается гидродециклизации с образованием алифати-

Нафтеновые углеводороды тяжелого нефтяного сырья представлены преимущественно конденсированными кольчатыми структурами. В мягких условиях гидрогенизационного процесса эти углеводороды довольно устойчивы и почти не претерпевают изменений. В более жестких условиях в присутствии специальных катализаторов для них наиболее характерна реакция гидродециклизации. При этом образующиеся нафтеновые углеводороды с меньшим числом колец в молекуле подвергаются дальнейшей де-циклизации с присоединением атомов водорода по местам разрыва углерод-углеродных связей. В результате значительно снижается содержание конденсированных нафтеновых углеводородов в продукте. Характерно, что уменьшение содержания полициклических нафтенов тем больше, чем больше колец в их молекулах , т. е. наиболее глубоким превращениям подвергается наименее ценная с точки зрения вязкостных свойств часть нафтеновых углеводородов. В результате гидродециклизации происходит накопление моноциклических и неконденсированных нафтеновых углеводородов. Кроме того, часть моноциклических нафтенов также подвергается гидродециклизации с образованием алифати-

Гидрирование бензола при низком давлении. При низком давлении циклогексан получают из малосернистого бензола высокой степени чистоты . От чистоты исходного сырья зависит чистота получаемого продукта, так как присутствующие в бензоле насыщенные соединения не претерпевают изменений в процессе и переходят в циклогексан.

Данные о природе, строении и о взаимных превращениях сернистых соединений нефтяных коксов при термическом воздействии в литературе практически отсутствуют. Существует точка зрения , что сернистые соединения кокса не претерпевают изменений при нагреве до 1000 °С . Тщательно проведенные нами опыты показали, что разложение сернистых соединений начинается уже при 500—600 °С.

Данные о природе, строении и о взаимных превращениях сернистых соединений нефтяных коксов при термическом воздействии в литературе практически отсутствуют. Существует точка зрения , что сернистые соединения кокса не претерпевают изменений при нагреве до 1000 °С . Тщательно проведенные нами опыты показали, что разложение сернистых соединений начинается уже при 500—600 °С.

вич 6I отметил условность таможенных оценок, записывавшихся в конце года — они могли сильно отличаться от последней рыночной цены. А. Ц. Мерзон 62 писал, что в таможенных записях «сезонные колебания стихийно складывавшихся рыночных цен не нашли отчетливого выражения» и ссылался, в частности, на то, что в книге по Устюгу В. за 1648/49 г. неоднократно фигурирует лишь одна цена говяжьего сала — 90 коп. за луд; она же встречена им в аналогичной книге за 1649/50 г. Цены некоторых товаров явно округлены и «не претерпевают изменений даже по годам», такова, напр., цена косяка мыла в 1 р. Мерзон объясняет эти явления стремлением таможенников избежать возможного недобора пошлин, невозможностью для них учесть реальную цену товара в каждой торговой сделке, прямыми наказами «держать для примеру» книги прежних лет, а подчас и произволом таможенного головы. Делая следующий шаг, Мерзон настоятельно предостерегал историков: колеба-

Многочисленные безуспешные попытки получить индивидуальный смешанный триалкилалюминий привели к убеждению, что такого рода обмен алкильными группами должен существовать. Высказанные ранее предположения при тщательной проверке не подтвердились. В определенных случаях для образования в смесях алюминийтриалкилов с разными радикалами имеются благоприятные условия ; индивидуальных, т. е. отгоняющихся из смесей смешанных алюминийтриалкилов, очевидно, не существует. Во всяком случае, это относится к соединениям, имеющим три насыщенных алкильных радикала, связанных с алюминием. Если же хотя бы один радикал— винил, или замещенный винил, или даже алкинильная группа связаны с А1 , то это значит, как уже давно определил Вильке, что смешанные типы устойчивы и, поскольку они не претерпевают изменений иного рода, перегоняются как индивидуальные соединения *.

Деалкилирование алкилфенолов, содержащих в алкильной цеп: более двух атомов углерода, может быть осуществлено при 70-220 °С под действием минеральных кислот . Скорост реакции в значительной степени определяется строением, поло жением и числом алкильных групп и возрастает с увеличение! длины алкильной цепи. Метил-, этил- и н-пропилфенолы в указан ных условиях практически не претерпевают изменений. Стелен превращения л-изопропилфенола невысока и составляет 12,4°/ при 214 °С и продолжительности реакции 3 ч. Аналогичные ре зультаты для /г-вгор-бутилфенола и л-трет-октилфенола дости гаются уже при 160° и 140 °С соответственно и продолжительнс сти реакции 60 мин. Наряду с увеличением длины алкильног радикала превращению алкилфенолов способствует его разветв ление. Поэтому с наибольшей скоростью идут обычно превраще ния трет-алкилфенолов.

При действии у-излучения на наиболее радиационностойкие фосфорнокислые ка-тиониты до значительных доз происходит только увеличение обменной емкости. Первоначальные группы не претерпевают изменений, наличие иона РО^ в промывных водах не обнаружено, количество фосфора в катионите сохраняется . У полистирольных катиони-тов при дозах 3,5-106 Гр уже начинается потеря СОЕ. Поликонденсационные ароматические катиониты более радиационно-устойчивы, и разрушение групп начинается после дозы 5,4-10 гр.

Ароматические углеводороды, содержащиеся в пря-могонных бензинах, в основном не претерпевают изменений в условиях каталитического риформинга. Однако некоторая, часть может расщепляться с отрывом

Данные о природе, строении и о взаимных превращениях сернистых соединений нефтяных коксов при термическом воздействии на них до сих пор в литературе практически отсутствуют. А. Ф. Красюков утверждает, что сернистые соединения кокса не претерпевают изменений при нагреве до 1000 °С .

Нафтеновые и парафиновые углеводороды, повидимому, не претерпевают изменений при нагреве их до 250° в присутствии ZnCl2_ В этих же условиях хлористый алюминий действует на^ них рас-щепляюще с образованием легких углеводородов и продуктов конденсации .

В зависимости от концентрации смолисто-асфалыеновых компонентов в исходном сырье, в продуктах их термообработки может идти накопление или распад высокомолекулярных компонентов. Асфальтены при термообработке претерпевают изменения в двух направлениях - де-гидроконденсация с образованием более конденсированных полиядер-

В противоположность углеводородам некоторые содержащиеся в сырье сернистые соединения претерпевают изменения без катализатора при нагреве их даже до 200°. Крекинг сернистых соединений сопровождается выделением сероводорода; .

Антиокислительные присадки предназначены для предотвращения окисления нестабильных соединений бензинов при обычных температурах в условиях хранения. Окислительные процессы во впускном трубопроводе при повышенных температурах и большой поверхности окисления бензина тормозятся антиокислителями в меньшей степени. Древесносмольный антиокислитель содержит некоторое количество высококипящих веществ типа нейтральных масел, которые неполностью испаряются во впускном трубопроводе и под действием повышенных температур претерпевают изменения с образованием отложений твердого характера. Таким образом, индукционный период окисления в какой-то мере характеризует окис-ляемость во впускной системе только для бензинов, не содержащих антиокислительных присадок.

Некоторые масла, при нагревании и охлаждении, а также после продолжительного стояния, претерпевают изменения в составе, вероятно физические, причем вязкость их увеличивается .

3) ароматические углеводороды с боковой цепочкой крекируются с образованием простейших ароматических соединений и алканов или алкенов, которые затем претерпевают изменения, указанные в пп. 1 и 2;

реть в разделе переалкилирования. Здесь остановимся на изо-меризационных превращениях бензоцикленовых углеводородов, которые претерпевают изменения в основном за счет внутримолекулярной миграции, как и полиметилензолы.

Во время сжигания минеральные вещества, присутствующие в угле, претерпевают изменения, среди которых можно отметить:

Все полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что при термообработке асфальтены претерпевают изменения в двух направлениях: дегидроконденсация с образованием более конденсированных полиядерных ароматических структур и расщепление крупных молекул на 2—3 осколка. В случае же окисления при сравнительно низких температурах идет преимущественно «обгорание» периферии молекул без существенного расщепления, т. е. без существенной деструкции полиядерного ядра молекул асфальтенов.

Разложение олефинов. Оленины образуются при крекинге и пиролизе пярвфйноЕ и других углеводородов и легко претерпевают изменения, тем самым влиял ля конечный состав продуктов пиролиза.

При термической обработке нефтяных фракций меркаптаны претерпевают изменения

Крекинг-бензины при хранении в емкостях с течением времени претерпевают изменения, характеризующиеся потемнением, появлением резкого запаха и выделением на дне маслянистого, липкого слоя, нерастворимого в бензине. Анализ этих продуктов показывает высокое содержание в них кислорода.