Главная -> Словарь

Превышает равновесное

По данным ВНИИ ТБ, при сливе битума в котлован содержание паров углеводородов в воздухе на расстоянии 20 м от котлована превышает их предельно допустимую концентрацию в 4 раза. При заполнении битумом вагонов^бункеров содержание этих паров в воздухе рабочих мест превышает предельно допустимую концентрацию в 4,0—4,5 раза, а при заполнении •бумажных мешков в два раза .

Таким образом, потеря напора катализатора не превышает предельно допустимых значений 0,2—0,3 МПа. Поэтому к проектированию принимают реактор цилиндрической формы с высотой и диаметром реакционной зоны 4,4 и 2,2 м соответственно.

газе превышает предельно допустимое рабочей зоны производственных помещений попадание их в помещение недопустимо.

кислоты, переходящие в бензин из перерабатываемой нефти, не обладают заметной коррозионной активностью. Появлению более коррозионно-активных кислородсодержащих соединений способствует окисление нестабильных углеводородов и нейтральных сернистых соединений в процессе хранения бензинов. При этом в бензине накапливаются низкомолекулярные карбоновые кислоты и сульфокислоты, что проявляется в увеличении значения показателя «кислотность». Однако, если рост кислотности бензина не превышает предельно допустимого значения , коррозионная активность бензина увеличивается незначительно.

14.7. Ртутно - каломельная смесь. —Для приготовления смеси ртути и каломели , Hg2CI2) необходимо смешать, энергично встряхивая в колбе с притертой стеклянной пробкой 10 г каломели с 50 г ртути до тех пор, пока смесь не приобретет равномерную серую окраску.

Давление пара при нормальной комнатной температуре превышает предельно допустимую концентрацию для рабочих помещений.

Таким образом, потеря напора катализатора не превышает предельно допустимых значений 0,2—0,3 МПа. Поэтому к проектированию принимают реактор цилиндрической формы с высотой и диаметром реакционной зоны 4,4 и 2,2 м соответственно.

Анализ динамической вязкости моторных масел, содержащих одинаковое количество вязкостных присадок, но приготовленных с использованием различных марок базовых масел, свидетельствует, что существенное влияние на пусковые свойства оказывает состав базового масла . Углеводородная основа масла А-2 содержит остаточный компонент; как следствие динамическая вязкость моторного масла А-2 превышает предельно допустимое значение для масел класса 5АЕ I5W40 на 150 мПа/с и на 400 мПа/с выше динамической вязкости образца масла А-4.

Свинец в речных водах содержится как во взвесях, так и в растворимой форме. Для большинства водных объектов на территории России концентрация свинца составляет 1,5-6,5 мкг/дм , что не превышает предельно допустимых концентраций по свинцу для вод рыбо-хозяйственного использования.

SO2 в отсасываемом газе превышает предельно допустимое в воздухе рабочей зоны производственных помещений в 4 раза. Поэтому попадание их в помещение недопустимо.

По данным ВНИИ ТБ, при сливе битума в котлован содержание паров углеводородов в воздухе на расстоянии 20 м от котлована превышает их предельно допустимую концентрацию в 4 раза. При заполнении битумом вагонов-бункеров содержание этих паров в воздухе рабочих мест превышает предельно допустимую концентрацию в 4,0—4,5 раза, а при заполнении бумажных мешков в два раза .

Реакция изомеризации фуллеровой землей или другими кислыми силикатными катализаторами экспериментально до конца не изучена. Хотя отношение циклопентанов к циклогексанам в некоторых нефтях значительно превышает равновесное отношение при 65°, но возможно, что первые не происходят исключительно из циклогексанов, образующихся при изомеризации, а могут частично образовываться при циклизации, как было показано в некоторых случаях Стивенсом и Спельдингом.

При изомеризации бутена-1 в присутствии 1 % Pd на CaY было отмечено, что в интервале 300—350 °С основными продуктами превращения являются н- и изобутан. При повышении температуры резко растет содержание продуктов крекинга, в основном этан-этиленовой фракции. Отношение изобутана к н-бутану в два раза превышает равновесное. Содержание кокса в этих опытах достигало 7%. Следовательно, можно предположить, что изобутен может быть первичным продуктом превращения бутена-1 на цео-литном катализаторе и при отсутствии водорода в системе. В литературе имеются данные, согласно которым «кокс», отлагающийся на цеолитных катализаторах, сравнительно богат водородом. Вероятно, этот «кокс» спо-.собствует превращению бутена-1 в изобутан. Для подтверждения этого вывода авторы изучили поведение бутена-1 в присутствии носителей в интервале 250—450 °С. Найдено, что основными продуктами превращения бутена-1 также являются к- и изобутан. Отношение изобутана к н-бутану превышает равновесное; содержание кокса на этих катализаторах 5—6%; начальные скорости образования изобутана и; н-бутана в присутствии палладированного CaY и из бутена-1 i присутствии чистого CaY равны соответственно 25-10~3 и 2ЫО~: моль/ч на 1 см3 катализатора. Таким образом, превращение бутено! в изобутан может протекать не только на металле, но и на само\ носителе. Исходя из изложенных данных, сбитую схему изомериза ции н-бутана в присутствии окиснометаллических катализаторе* на основе цеолитов можно представить следующим образом:

то легко объяснить, почему количество метилциклопентана в гидро-генизатах часто превышает равновесное. Аналогично объясняется также преобладание парафиновых углеводородов С4 — Cg с третичными углеродными атомами , концентрация которых превышает термодинамически равновесную.

Прямогонные нефтяные фракции характеризуются преобладанием парафиновых углеводородов, гидрокрекинг которых ведет главным образом к образованию более легких парафиновых углеводородов. Соотношение парафиновых углеводородов изо- и нормального строения в продуктах реакции, получаемых на промышленных катализаторах гидрокрекинга, значительно превышает равновесное. Этот факт объясняется, по-видимому, особенностями механизма реакций гидрокрекинга парафиновых углеводородов. Реакции расщепления нормальных парафиновых углеводородов на промышленных кислотных катализаторах гидрокрекинга носят ионный характер, предполагающий начальное образование вторичного иона карбония. Вторичный ион карбония легко изомеризуется в более стабильный третичный, который крекируется по Р-СВЯЗИ С—С по отношению к карбионному атому углерода, образуя олефин и новый третичный ион карбония. Образующийся олефин, в свою очередь, изомеризуется до изоолефина, который тотчас же насыщается водородом и уже не может вступать в дальнейшие обратные реакции изомеризации в сторону достижения равновесия.

Как указывалось выше, при реакции гидрокрекинга образуется большое количество низкокипящих углеводородов разветвленного строения; часто наблюдалось, что содержание углеводородов изостроения в смеси значительно превышает равновесное. Это объясняется тем, что тотчас вслед за перегруппировкой структуры в момент крекинга происходит насыщение осколков водородом и последующая перегруппировка образующихся изопарафиновых углеводородов оказывается невозможной из-за их десорбции с поверхности катализатора.

Гидрокрекинг в присутствии катализаторов, способствующих протеканию наряду с гидрированием скелетной изомеризации, приводит к превращению - алканов в более низкокипящие изоалканы. Такие бифункциональные катализаторы, обладающие кислотными свойствами, промотируют гидрирование крекинг-фракций после скелетной перегруппировки; скорость гидрирования осколков разветвленного строения больше, чем осколков нормального строения; поэтому содержание изоалканов в продукте реакции превышает равновесное. Подобная реакция гидрирования является одной из важнейших реакций риформинга на платиновом катализаторе; она преобладает и при гидрокрекинге газойлей.

Содержание высокооктановых изопарафинов во фракциях Сч, С5 и С6 превышает равновесное. Октановые числа этилированного легкого бензина по моторному и исследовательскому методам независимо от перерабатываемого сырья достигают 99—101 пунктов. Дегексанизированный бензин с к.к. 204° С во многих случаях можно использовать как компонент товарного бензина или как высококачественное сырье риформинга, не требующее предварительной очистки.

то легко объяснить, почему количество метилциклопентана в гидро-генизатах часто превышает равновесное. Аналогично объясняется также преобладание парафиновых углеводородов С4 — Св с третичными углеродными атомами , концентрация которых превышает термодинамически равновесную.

Гидрокрекинг в присутствии катализаторов, способствующих протеканию наряду с гидрированием скелетной изомеризации, приводит к превращению алканов в более низкокипящие изоалканы. Такие бифункциональные катализаторы, обладающие кислотными свойствами, промотируют гидрирование крекинг-фракций после скелетной перегруппировки; скорость гидрирования осколков разветвленного строения больше, чем осколков нормального строения; поэтому содержание изоалканов в продукте реакции превышает равновесное. Подобная реакция гидрирования является одной из важнейших реакций риформинга на платиновом катализаторе; она преобладает и при гидрокрекинге газойлей.

Все процессы гидрокрекинга характеризуются тем, что в ходе процесса не достигается термодинамического равновесного выхода углеводородов; всегда образуется избыток углеводородов разветвленного строения по сравнению с равновесным. В низших углеводородных фракциях, например, содержание изомеров разветвленного строения в десять раз превышает равновесное. Отношение метилциклопентана к цикло-гексану также в два-три раза превышает расчетное. Вероятно, это можно объяснить одновременностью и независимостью протекания реакций крекинга и изомеризации. Образующиеся в ходе процесса олефины разветвленного строения в атмосфере водорода тотчас насыщаются и уже не могут вступать в дальнейшие обратные реакции изомеризации в сторону достижения равновесного выхода.