Главная -> Словарь

Превращаются соответственно

Нафтены с длинными алкильными цепями при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью подвергаются изомеризации и распаду цепей как парафиновые углеводороды. Расщепление кольца происходит в небольшой степени. Интенсивно протекают реакции изомеризации шестичленных в пятичленные нафтены. Бициклические нафтены превращаются преимущественно в моноциклические с высоким выходом производных циклопен — тана. На катализаторах с низкой кислотной активностью протекает в основном гидрогенолиз — расщепление кольца с последующим насыщением образовавшегося углеводорода.

Из этих данных видно, что высокомолекулярные соединения гудронов и мазутов подвергаются глубоким превращениям в процессе крекинга над алюмосиликатными катализаторами. Высокомолекулярные углеводороды превращаются преимущественно в жидкие продукты более легкого фракционного состава, чем исходно.' сырье.

Диолефины при температурах до 500 °С превращаются преимущественно в димеры циклического строения тоже, по-видимому, через раскрытие двойных связей с образованием биради-калов. При температурах выше 500 °С наблюдается деструктивная конденсация с образованием водорода, метана, этана и этилена, бензола и стирола.

Пальмитиновая и стеариновая кислоты в этих же условиях превращаются преимущественно в парафины. По дальнейшим опытам Н. Д. Зелинского абиетиновая кислота .

В моносульфокислоты, растворимые в масле, превращаются главным образом ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями. Ароматические соединения с короткими парафиновыми цепями или незамещенные превращаются преимущественно в водорастворимые моносульфокислоты.

Диолефины при температурах до 500 °С превращаются преимущественно в димеры циклического строения тоже, по-видимому, через раскрытие двойных связей с образованием биради-калов. При температурах выше 500 °С наблюдается деструктивная конденсация с образованием водорода, метана, этана и этилена, бензола и стирола. / Циклопарафины распадаются, главным образом, по механиз-

Нафтены с длинными алкильными цепями при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью подвергаются изомеризации и распаду цепей, как парафиновые углеводороды. Расщепление кольца происходит в небольшой степени. Интенсивно протекают реакции изомеризации шестичленных в пятичленные нафте-ны. Бициклические нафтены превращаются преимущественно в моноциклические с высоким выходом производных циклопентана. На катализаторах с низкой кислотной активностью протекает в основном гидрогенолиз - расщепление кольца с последующим насыщением образовавшегося углеводорода.

Нафтены с длинными алкильными цепями при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью подвергаются изомеризации и распаду цепей, как парафиновые углеводороды. Расщепление кольца происходит в небольшой степени. Интенсивно протекают реакции изомеризации шестичленных в пятичленные нафтены. Бицикличе-ские нафтены превращаются преимущественно в моноциклические с высоким выходом производных циклопентана. На катализаторах с низкой кислотной активностью протекает в основном гидрогенолиз — расщепление кольца с последующим насыщением образовавшегося углеводорода.

Зарождение цепей происходит в результате взаимодействия кислорода со свободными радикалами, выходящими из частиц дисперсной фазы в дисперсионную среду. Компоненты масел превращаются преимущественно в компоненты смол. Не исключено, что в начальном периоде окисления ассоциаты смол могут выполнять роль «ловушки» для свободных радикалов, которые в ассоциатах рекомбинируют с образованием молекул или менее активных радикалов. В границах следующего этапа происходит преимущественное окисление наименее полярных компонентов смол, которые превращаются в асфальтены, претерпевающие по мере накопления структурные изменения. Имеются данные, полученные с использованием метода импульсного ЯМР, что структурная перестройка в нефтяных остатках вызвана динамическим упорядочением алифатических цепей и ароматических углеводородов в окружении ядер частиц, находящихся в дисперсной фазе. Обнаружен обмен между протонами сольватной оболочки и протонами дисперсионной среды. Важным здесь является то, что во всех случаях уменьшение константы диссоциации соответствует сохранению и накоплению компонента при протекании реакций окисления, а увеличение — наоборот, его расходу. Эти данные можно рассматривать как предпосылку возможной взаимосвязи между явлениями физического агрегирования вещества и его реакционной способностью в реакциях жидкофазного окисления органических веществ кислородом.

общила о разработке нового процесса конверсии углеводородов - се-лектоформинг . Этот процесс представляет собой комбинацию традиционного каталитического риформинга и селективного гидрокрекинга риформата, при котором нормальные парафиновые углеводороды, содержащиеся в риформате наряду с изопарафиновыми и циклическими углеводородами, превращаются преимущественно в пропан. Процесс предназначен для получения бензина с более высоким октановым числом,чем при каталитическом риформинге.

Катализаторы изомеризации представляют собой систему металл — носитель, поэтому ввиду избирательного характера действия каталитических ядов изучалось действие соединений в модельных реакциях, характеризующих функции металлических и кислотных центров катализаторов. Состояние металлических центров характеризовала реакция дегидрирования циклогексана, состояние кислотных центров носителя -изомеризация о-ксилола, к-пентана, н-гексана, мегилциклопентана. Несмотря на некоторую условность подобного разделения функций катализатора, оно оказалось весьма полезным для изучения явлений отравления. Известно, что при давлении водорода на платиновом катализаторе сернистые и азотистые соединения превращаются соответственно в сероводород и аммиак.

и водород, сгорая, превращаются соответственно в углекислый газ

Так, тиолы: 1-гептантиол, 1-октантиол и циклогексантиол при 126—217 кгс/см2 и 260 °С в присутствии MoS3 количественно превращаются соответственно в гептан, октан и циклогексан 19. Точно также нацело превращается над MoS3 при 20 кгс/см2 и 200 °С тио-фенол в растворе циклогексана 20. Из 1-октадекантиола на катализаторе Со 4- Мо был получен только октадекан 21, тогда как на V203 при 400 °С и атмосферном давлении из 1-бутантиола образовалась смесь 80,1% бутана и 19,9% бутена 2а. Из нонантиола кроме нонана был получен динонилсульфид 23.

При изомеризации бутан и пентан превращаются соответственно в изобутан и изопентан. Углеводороды С6 и высшие образуют несколько изомеров; с увеличением молекулярного веса число изомеров возрастает. Первичным продуктом изомеризации этих углеводородов являются монометилпроизводные с метильной группой в положении 2 и 3. Диметилпроизводные появляются лишь в условиях, обеспечивающих глубокое превращение.

с хлористым алюминием при 20—30°, путем расширения пяти-членного цикла до шестичленного, превращаются соответственно в декагидронафталин и метилдекагидронафталин

Промышленный процесс изомакс. Здесь уместно кратко рассмотреть последние результаты промышленного применения процесса изомакс. На рис. 3 представлена схема установки, на которой можно получать бензин или средние дистилляты в качестве основного продукта. Сырье, прямогонное или процессов крекинга, вместе с циркулирующим водородом нагревают до требуемой температуры и пропускают через реактор со стационарным катализатором, в котором азот и сера практически полностью превращаются соответственно в амми-•а,к и сероводород. Вместе с тем, если сырье выкипает выше 343°, то протекает и сравнительно интенсивный крекинг с образованием более ниэкокипящих продуктов. Выходящий из реактора поток охлаждается сначала в теплообменниках, а затем водой в холодильнике примерно до 38°С и поступает в сепаратор высокого давления. Выделяющиеся здесь газы с высоким содержанием водорода возвращаются в процесс. Жидкий продукт поступает в отпарную колонну, где выделяются аммиак, сероводород и легкие углеводородные газы. Отпаренный продукт направляют затем в бутановую колонну

Триметил этилен и диметилбутильный катион превращаются соответственно в изопентан и 2,3-диметилбутан в результате обычных реакций с изобутаном, протекающих через промежуточные карбоний-ионы. Суммарная реакция может