Главная -> Словарь

Превращениях индивидуальных

и контактных превращений углеводородов в присутствии гумбри-на. Тбилиси, 1960.

В процессах термоадсорбционной деасфальтизации облагораживание ТНО достигается за счет частичных термодеструк— тивных превращений углеводородов и гетеросоединений сырья и последующей адсорбции образовавшихся смол, асфальтенов и кар — бондов, а также металлов, сернистых и азотистых соединений на поверхности дешевых адсорбентов. В отличие от сольвентной деас — фальтизации, в процессах ТАД ТНО не образуется трудноутилизи — руемого продукта, как асфальтит.

2. Нафтеновые кислоты могут образовываться при переработке нефти. При разгонке нефти углеводороды подвергаются окислительному воздействию кислорода при относительно высоких температурах. Одним из продуктов таких окислительных превращений углеводородов являются нафтеновые кислоты.

В монографии систематизированы литературные и собственные данные авторов о ряде наиболее важных превращений углеводородов в присутствии металлсодержащих катализаторов. Изложены современные представления о стереохимии каталитических превращений циклических углеводородов , рассмотрены чрезвычайно важные в практическом и теоретическом отношении реакции Cs- и Се-дегидроциклизации алифатических и алкилароматических углеводородов, а также механизмы указанных реакций.

нение кинетических методов в сочетании с ЭВМ и пр.). Третья причина связана с интересами промышленности. Создание новых каталитических процессов и принципиально новых типов катализаторов и строительство на их базе гигантских нефтехимических комплексов немыслимы без дальнейшего развития фундаментальных исследований в области каталитических превращений углеводородов.

Рассматриваемые реакции каталитических превращений углеводородов различных классов сгруппированы в пять самостоятельных разделов. Реакции связаны между собой общими катализаторами, сходными усло-

Успехи органического катализа на современном этапе неотделимы от общего уровня развития органической химии. В частности, конформационные представления с успехом используются при изучении тонких деталей механизма гетерогенно-каталитических реакций, например некоторых стереохимических превращений углеводородов. В связи с этим в книге даются необходимые сведения о конформационной теории, приведен ряд примеров ее использования для трактовки механизма некоторых каталитических реакций углеводородов. В книге рассмотрены и обсуждены наиболее распространенные механизмы гидрирования циклоалкенов и ароматических углеводородов, а также каталитические реакции конфигурационной изомеризации стереоизомерных ди-и полиалкилциклоалканов и гидрогенолиза циклоалка-нов, содержащих от трех до пятнадцати атомов углерода в цикле.

По мере необходимости в соответствующих разделах даны сведения о конформационной теории, минимально необходимые для понимания ее применения к практическим исследованиям в области каталитических превращений углеводородов.

• Необходимо отметить также, что в настоящее время для объяснения механизма реакций гидрирования, дей-терообмена и ряда других превращений углеводородов успешно используют концепцию промежуточных адсорбированных соединений я-аллильного типа . При этом в качестве промежуточного поверхностного соединения рассматривается я-аллильный комплекс VII, в образовании которого участвуют один атом металла и три атома углерода:

В последнее десятилетие в литературе особо широко обсуждаются механизмы реакций гидрогенолиза цикло-алканов, скелетной изомеризации алканов и циклоалка-нов, дегидроциклизации с образованием циклопентанов и аренов в присутствии металлических катализаторов. Отличительной особенностью современного подхода к механизмам обсуждаемых реакций является тенденция рассматривать их с общих позиций, в основе которых лежит рассмотрение переходных состояний, близких по строению или даже одинаковых сразу для нескольких реакций. Такие возможности возникают, когда условия благоприятствуют параллельному протеканию нескольких реакций, что для каталитических превращений углеводородов наблюдается довольно часто. Действительно, как показано ниже, результаты, полученные при исследовании механизма гидрогенолиза циклопентанов,, непосредственно связаны с закономерностями протека-ни'я ряда других реакций, в первую очередь реакций Сз-дегидроциклизации и скелетной изомеризации алканов.

Соморджай и соавт. для выяснения механизма каталитических превращений углеводородов на ступенчатых поверхностях платины пытались идентифицировать атомные центры монокристаллов Pt, ответственных за разрыв связей С—С, С—Н и Н—Н. Структура и состав поверхности монокристаллов Pt были исследованы методами Оже-спектроскопии и дифракции медленных электронов. Полученные результаты сопоставлены с каталитическими свойствами Pt Б реакциях D—Н-обмена, дегидрирования циклогексана в бензол и гидрогенолиза циклогексана с образованием н-гексана.

5. МагарилР.З. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов. М.: Химия, 1973. 143 с.

7. Магарил Р.З. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов.- М.: Химия, 1973.-143 с.

Маеарил Р. 3. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов. М.: Химия, 1973.

90. Магарип Р. 3. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов

Магарил Р. 3. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов. М , Химия, 1973.

17. Магарил Р. 3. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов. М., «Химия», 1973. 143 с.

25. Магарил Р. 3. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов. М.: Химия, 1973.

О превращениях индивидуальных углеводородов, влиянии параметров процесса на выход продуктов, а также технология получения высокооктанового бензина в процессе риформинга — все это подробно описано в литературе . Поэтому ниже приведены только основные данные, касающиеся получения ароматических углеводородов.

231. Смольянинова Н. М., Кригер Л. Д., Игумнова Л. А. — Изв. Томск, политехи, ин-та, 1977, т. 300, с. 16. 232. Петров А. А., Позднышев Г. Н., Штоф И. К.— Труды СоюздорНИИ, вып. 49, 1971, с. 69. 233. Посадов И. А., Поконова Ю. В. Строение нефтяных асфальтенов. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1978. 75 с. 234. Посадов И. А. и др. — ЖПХ, 1977, т. 50, № 7, с. 1578. 235. Магарил Р. 3. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов. М.: Химия, 1973. 143 с. 236. Бронфин И. Б. — Автореф. канд. дисс. М.: МИНХ и ГП, 1971. 23 с 237. Gottlieb К. — Erdol u. Kohle, 1980, Bd. 33, № 4, S. 173. 238. Бестужев М. А. — В кн.: Рефераты докладов и сообщений 12 Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М., 1981, с. 83. 239. Boussingoult М. — Ann. Chim.-Phys., 1837, v. 11, № 64, p. 141. 240. Alt-gelt К. Я. — Makromol. Chem., 1965, Bd. 88, № 1, S. 75.

5. Магарил Р.З. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов. М.: Химия, 1973. 143 с.

7. Магарил Р.З. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов,- М.: Химия, 1973.-143 с.