Главная -> Словарь

Превращения алифатических

Особую группу реакций, близко примыкающих к процессам альдольной конденсации, составляют некоторые окислительно-вос-станоЕительные превращения альдегидов. Каталитическое действие сильных щелочей обычно приводит к альдольной конденсации, но если г оследняя невозможна из-за особенностей строения альдегида, то протекает реакция Канниццаро, при которой одна молекула альдегида окисляется в карбоновую кислоту, а другая восстанав-ливае':ся в спирт. Это в еще большей степени относится к катализу слабыми щелочами , меньше катализирующими альдольную конденсацию, но зато вызывающими окислительно-восстановительные процессы. При ;том в безводной среде образуется сложный эфир , а в водной — спирт и соль кислоты:

Из продуктов конденсации и дальнейшего превращения альдегидов наибольшее значение имеет 2-этилгексанол, сложные эфиры

В коническую колбу с нейтрализованной пробой спирта насыпают сухой солянокислый гндро-ксиламин для превращения альдегидов в оксимы. Количество гидро-ксиламина х рассчитывают согласно содержанию альдегидов в спирте по формуле

В качестве катализаторов предлагаются различные кобальтовые контакты , а также карбонилы кобальта и никеля . Для превращения альдегидов в спирты, кроме кобальта на кизельгуре, рекомендуются следующие гидрирующие катализаторы: никелевый, медно-хромовый, а для сернистого сырья — сульфидный . Пристальное внимание химиков привлекает к себе механизм реакции .

в) гидрирования для превращения альдегидов в спирты и выделения спир» тов из смеси с продуктами конденсации альдегидов;

Механизм превращения альдегидов в спирты установлен более точно. При изотопном гидрировании ряда карбонильных соединений на никеле, платине и медь-хромовом катализаторе было установлено78, что при низкой температуре дейтерий присоединяется непосредственно к карбонильной группе , а при высокой - - и к «-углеродному атому, т. е. с промежуточной енолизацией карбонильного соединения : ^

Оксо-реакция имеет еще и другие особенности. К ним относятся метод удаления и выделения кобальта из продукта реакции, методы превращения альдегидов в спирты и способ превращения побочных продуктов—ацеталей в полезные продукты.

Весьма интересным оказалось использование для гидрирования альдегидов оксосинтеза цинк-хромового контакта типа катализатора синтеза метилового спирта. При изучении условий реакции восстановления масляных альдегидов на таком катализаторе было установлено, что при 200—300 am, 300—320 °С и объемной скорости по сырью 1—2 «Г* глубина превращения альдегидов достигает 100%, а выход спиртов — 96—98 %~190Т.

Было изучено влияние температуры и объемной скорости подачи сырья на процесс гидрирования. Для оценки хода процесса в качестве критериев брались глубина превращения альдегидов и селективность реакции, т. е. выход спиртов в расчете на превращенные альдегиды. В ходе реакции гидроформилирования наряду с альдегидами почти всегда образуются небольшие количества спиртов, поэтому для оценки селективности реакции гидрирования в тех случаях, когда исходное сырье содержало не только альдегиды, но и спирты, брался выход спиртов с учетом тех количеств, которые вводились в реактор с сырьем.

Температура, °С Содержание в гидрогенизате, % Глубина превращения альдегидов, Выход спиртов от превращенных альдегидов и спиртов, введенных с исходным сырьем, %

Объемная скорость подачи сырья, ч 1 Содержание в сырье, % Содержание в гидрогенизате, % Глубина превращения альдегидов, % Выход спиртов от превращенных альдегидов, введенных с исходным сырьем ,

Г. Другие превращения алифатических нитроспиртов

Важная реакция превращения алифатических сульфамидов происходит при одновременном взаимодействии их с формальдегидом и бисульфитом. При этом в результате реакции получаются растворимые в воде соединения:

Г. Другие превращения алифатических нитроспиртов...... 333

19. А. Д. Петров. Синтез и изомерные превращения алифатических углеводородов. Изд. АН СССР, стр. 247, 1947.

92. А. Д. Петров. Синтез и изомерные превращения алифатических углеводородов. Изд. АН СССР, 1947.

5."А. Д. Петров. Синтез и изомерные превращения алифатических углеводородов. Изд. АН СССР, 1947, стр. 257.

113. 3. Кули-Заде. Опубликов. в книге А. Д. Петрова «Синтез и изомерные превращения алифатических углеводородов», Изд. АН СССР, стр. 174, 1947.

2. А. Д. И е т р о в. Пути развития органического синтеза. Изд. АН СССР, 1943 г. Синтез и изомерные превращения алифатических углеводородов. Изд. АН СССР, 1947.

10. А. Д. Петров. Синтез и изомерные превращения алифатических углеводородов, Над. АН СССР, 1947.

Прежде чем приступить к обсуждению технических деталей, необходимо ближе с принципиальной точки зрения ознакомиться с возможностями превращения алифатических углеводородов в ароматические. Лишь тогда станут понятными те мероприятия, которые предпринимают в технике для достижения этой цели. Кроме того, это позволит познакомиться с новой реакцией алифатических углеводородов, не менее важной, чем реакции термического и каталитического крекинга, дегидрирования, алкилирования и полимеризации/

213. Петров А. Д. Синтез и изомерные превращения алифатических углеводородов, стр. 270. Изд. АН СССР, 1947.