Главная -> Словарь

Превращения бутиленов

Превращения азотсодержащих соединений........... 208

ПРЕВРАЩЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ

Поскольку все превращения азотсодержащих соединений начинаются с гидрирования, целесообразно начать рассмотрение химии деструктивной гидрогенизации этих соединений с динамики изменения их состава в промышленном процессе. Уже при сопоставлении

ки водород расходуется. Чем больше серо- и азотсодержащих соединений, а также непредельных углеводородов содержится в бензине , тем больше расход водорода. В табл. 14 приведены данные о расходе водорода при гидроочистке нефтяных фракций из смеси татарских нефтей .

Химические превращения азотсодержащих соединений с разрушением структуры происходят в жестких условиях. В составе нефтяных топлив при отсутствии кислорода азотсодержащие соединения стабильны до 475—500 °С. В контакте с кислородом воздуха пиридины, хинолины, пирролы, наряду с малостабильными сернистыми соединениями постепенно окисляются с образованием в топливах смол и осадков. Содержание азота в смолистых отложениях на топливных фильтрах значительно выше, чем в фильтруемом топливе и достигает более 1,7 % .

Химические превращения азотсодержащих соединений с разрушением структуры происходят в жестких условиях. В составе нефтяных топлив при отсутствии кислорода азотсодержащие соединения стабильны до 475-500 °С. В контакте с кислородом воздуха пиридины, хинолины, пирролы, наряду с малостабильными сернистыми соединениями, постепенно окисляются с образованием в топливах смол и осадков. Содержание азота в смолистых отложениях на топливных фильтрах значительно выше, чем в фильтруемом топливе и достигает более 1,7 %.

Химические превращения азотсодержащих соединений с разрушением структуры происходят в жестких условиях. В нефтяных топливах при отсутствии кислорода азотсодержащие соединения стабильны до 450-500 °С. В контакте с кислородом воздуха пиридины, хинолины, пирролы, наряду с малостабильными сернистыми соединениями, постепенно окисляются с образованием в топливах смол и осадков. Содержание азота в смолистых отложениях на топливных фильтрах значительно больше, чем в фильтруемом топливе и достигает 1,7 масс. %,

Превращения азотсодержащих соединений ........... 208

ПРЕВРАЩЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ

Поскольку все превращения азотсодержащих соединений начинаются с гидрирования, целесообразно начать рассмотрение химии деструктивной гидрогенизации этих соединений с динамики изменения их состава в промышленном процессе. Уже при сопоставлении

в равновесной смеси может достигать 50—99%. Из этих данных следует также, что применение давлений выше атмосферного — в промышленных установках выавано соображениями отнюдь не термодинамического, а технологического характера: необходимостью повышения скорости превращения бутиленов , увеличения производительности единицы реакционного объема и т. д.

Пример 1. На установке полимеризации в присутствии орто-фосфорной кислоты перерабатывают 400 000 м3/сут углеводородного газа. Составить материальный баланс установки и определить состав отработанного газа, если известно: состав сырья : С3Н6 13,6; С3Н8 33,4; С4Н8 23,0; С4НШ 30,0; глубина превращения бутиленов 100%, пропилена 90%.

237. На установке полимеризации в присутствии ортофосфорной кислоты перерабатывают 65 500 М3/сут пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракций. Подсчитать материальный баланс установки, если известно: состав сырья : С3Нв 24,2; С3Н8 36,0; С4Ню 20,6; С4Н8 19,2; глубина превращения бутиленов 95%, пропилена 80%.

242. Составить материальный баланс установки алкилирования бутан-бу-тиленовой фракции производительностью 60000 т/год, если известно: состав сырья : С3Н8 2,9; u30-CtH10 37,0; я- и изо-С4Н8 24,5; я-С4Но 23,2; CsHio 5,5; СбН12 6,9; глубина превращения бутиленов 100% и амиленов 95%; алкилат состоит из 95% авиаалкилата и 5% автоалкилата; общая масса изо-бутана, вступающего в реакцию, 102% от бутиленов.

Для высокомолекулярных м-парафинов, например гексадекана, по данным i, в качестве первичных продуктов образуются пропилен, «-бутан, бутилены и углеводороды GS—Сн. н-Бутан и пропилен практически не претерпевают дальнейших превращений. Найденные экспериментально продукты вторичных реакций являются результатом превращения бутиленов и углеводородов GS—Сн-

катализатора. Этот способ вначале привлекал внимание в связи с потребностью в изобутилене для производства изооктана, но отошел на задний план после разработки получения изооктана алкилированием и изомеризацией н-бутана в изобутан. Тем не менее следует отметить, что, если новые химические открытия приведут к большому спросу на любой из индивидуальных С4-олефинов, в распоряжении промышленности имеются разработанные способы взаимного превращения бутиленов и их разделения.

Время, необходимое для полного превращения бутиленов в изоок-тилен, является важным технологическим фактором процесса полимеризации ББФ и зависит от многих причин. С повышением содержания олефинов в исходном сырье и снижением содержания бутиленов в отработанной ББФ время, необходимое для полного превращения бутиленов в изооктилен, увеличивается, с повышением температуры процесса и концентрации кислоты - уменьшается. Практически это время измеряется продолжительностью контакта кислоты с углеводородами и составляет в среднем 10-15 мин. При прочих равных условиях увеличение продолжительности контакта повышает выход полимерного продукта, но понижает производительность установки по сырью.

Для процесса каталитического превращения бутиленов в дивинил предложены различные дегидрирующие катализаторы , однако они не нашли практического применения.

До промышленного осуществления процесса алкилирования парафиновых углеводородов изостроения равноценные высокооктановые компоненты получали избирательной полимеризацией бутиленов с последующим гидрированием димера . Вследствие неполного превращения бутиленов выход при этом процессе был меньше теоретического. Преимущество алкилирования по сравнению с сочетанием полимеризации и гидрирования полимера заключается в том, что при помощи одноступенчатого процесса удается провести до завершения реакцию не только со всеми бутиленами, содержащимися в сырье, но также с пропиленами и амиленами, причем превращение изобутана в высококачественные компоненты авиационного или автомобильного бензинов происходит в соотношении около 1 мол. на 1 мол. олефинового сырья.

опытные значения по степени превращения бутиленов

по мере падения активности катализатора, критерием которой служила степень превращения бутиленов, определяемая по разности содержания непредельных в контактирующем потоке на входе и выходе из реактора. Косвенным показателем активности служит наличие темперетурного градиента.