Главная -> Словарь

Превращения нафталина

Очистка хлоридом меди. В этом процессе для превращения меркаптанов в дисульфиды используется окислительная способность, свойственная медным солям. Меркаптаны непосредственно окисляются в дисульфиды, минуя промежуточные стадии. Поэтому очистка обходится без введения в систему элементарной серы извне, и полисульфиды не образуются. В промышленной практике работают с хлоридом меди в концентрированном солевом растворе. Последний приготавливается посредством растворения сульфата меди в водном растворе хлористого натра .

К 50-ому циклу степень превращения меркаптанов падает с 99 до 96%. Такое падение, очевидно, связано с вымыванием с поверхности угля едкого натра. Повторная пропитка катализатора раствором едкого натра восстанавливает активность катализатора - степень превращения меркаптанов вновь достигает 99,5 %. По результатам испытаний гетерогенных катализаторов в периодическом режиме для изучения кинетики реакции и дальнейших испытаний процесса демеркаптанизации выбрано сочетание угля АГ-3 с катализатором ИВКАЗ, показавшее себя наиболее активным и стабильным.

Каталитическое гидрирование под давлением водорода сернистых соединений было подробно исследовано Молдавским . Он показал, что в условиях гидрирования при температуре 230° С и давлении 30 ат в присутствии катализатора глубина превращения меркаптанов различного строения неодинакова. Сульфиды, за исключением дибензилсульфида, разрушаются с большим трудом, чем меркаптаны. Ди-этилсульфид более устойчив, чем этилмеркаптан, и менее устойчив, чем диэтилсульфид. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем порядке: меркаптан

Изучено влияние условий гидрогенизации технического нафталина на выходы технического тетралина и очищенного декалина. В оптимальных условиях степень превращения нафталина 87%, в непрерывном процессе с рециркуляцией выход тетралина 66%, декалина 28%

Результаты, полученные при совместном гидрировании нафталина и его гомологов, антрацена и пирена над железным катализатором , полностью соответствуют результатам гидрирования этих углеводородов над никелевым катализатором : антрацен превращается полностью уже при малом времени контакта; количество пирена уменьшается наиболее медленно, медленнее нафталина и его гомологов. В то время как за 260 мин прореагировало только 39% пирена, степень превращения нафталина и его гомологов составила 53%, а всех бициклических ароматических углеводородов — 59%.

При осуществлении процесса получения тетралина из нафталина над алюмокобальтмолибденовым катализатором под давлением водорода 4Q ат при температуре 350° С и скорости подачи сырья 0,3 кг/л степень превращения нафталина составляет 67—81%. Получаемые при этом гидрогенизаты содержат 53—61 вес. % тетралина; из них 50—60% было выделено в виде продукта 97—98%-ной чистоты. При полном превращении содержащегося во фракции нафталина выход тетралина достигает 75—80 вес. % от исходного сырья; одновременно образуется 10—12 вес. % декалина. При гидрировании нафталиновой фракции под давлением 20 ат выход тетралина в расчете на нафталин, содержащийся в сырье, достигает 90—95%; однако производительность установки при этом снижается в 1,5 раза.

Для гидрирования бессернистого нафталина лучше использовать платиновый катализатор, в присутствии которого процесс можно проводить в более мягких условиях: при давлении 15—20 ат и температуре 280— 320° С. Если одновременно с тетралином требуется получить некоторое количество декалина, увеличение его выхода легко достигается повышением степени превращения нафталина. Для гидрирования нафталина и нафталиновых фракций можно использовать и водородсодер-жащий газ риформинга, что значительно улучшает экономические показатели процесса.

Вычисленные кривые превращения нафталина для: I— нулевого; II— первого и III — второго кинетических порядков ; х •— превращение нафталина в %; о — выход карбоидов в вес. %.

При рассмотрении графиков видно, что кривые превращения нафталина и фенантрена практически совпадают с теоретическими кривыми 1-го порядка, несмотря на значительную глубину превращения .

Разница между термической устойчивостью первых четырех углеводородов довольно значительна и трудно поддается объяснению1. Наиболее устойчивым в термическом отношении из всех исследованных ароматических углеводородов является нафталин. Термическая стойкость его является исключительной. При 500° С он остается почти без изменения. Для превращения нафталина на 10% при 500° С требуется выдержать его при этой температуре в течение 6 часов.

Степень превращения нафталина при окислении в различные продукты следующая,%: фталевый ангидрид — 87—91; 1,4-нафтохинон — 1,0—2,5; малеиновый ангидрид — 2,8—3,3; оксид и диоксид углерода - 2,0-4,1.

быстрее, чем возрастает содержание 5, 6, 7, 8-изомера. Более быстрое снижение первого следует объяснить разрывом содержащего азот кольца, которое ведет к образованию различных аминов. Это предположение согласуется со схемой превращения нафталина при каталитическом гидрировании , согласно которой для возможности разрыва одного из колец оно должно предварительно насытиться.

дионной способностью нафталина и тем обстоятельством, что хлорид алюминия может катализировать димеризацию нафталина, сопряженную с дегидрированием . Чтобы избежать смолообразования за счет превращения нафталина в ди- и полинафти-лы, алкилирование нафталина ведут в среде растворителя . Особые трудности возникают при этили-ровании нафталина. Его алкилируют в среде ксилола. Сначала алкилируется ксилол, а на следующей стадии полиалкилксилолы алкилируют нафталин. При алкилировании пропиленом соотношение изопропил- и диизопропилнафталинов в алкилате 3:1. Выход моноалкилпроизводного с учетом диспропорционирования ди-алкилпроизводных составляет 85,9%, считая на прореагировавшее сырье .

Нафталин. Пиролиз нафталина исследовали многие ученые. На рис. 3 представлена схема превращения нафталина. При 850— 1000 °С были идентифицированы следующие углеводороды: динаф-тилы ', перилен , бензофлуорантены , терилен и углеводород предполагаемой структуры .