Главная -> Словарь

Превращения определяется

Скорость распада заметно увеличивается с увеличением молекулярного веса. Наличие изоолефинов и изопарафинов в продуктах крекинга нормальных парафиновых углеводородов, вероятно, является следствием вторичных реакций превращения образовавшихся олефинов, так как непосредственной изомеризации метановых углеводородов, как отмечается в литературе, в присутствии алюмосиликатных катализаторов не происходит. К вторичным реакциям следует также отнести и образование ароматических углеводородов, содержание которых повышается по мере увеличения молекулярного веса исходного углеводорода и углубления процесса.

Rh-катализатор. Ir/C и Os/C в этой реакции существенно менее активны . Следует отметить, что в этой реакции каждый из изученных катализаторов обладает "некоторой специфичностью. Например, на Rh/C реакция идет с высоким температурным коэффициентом; кроме того, на этом катализаторе, как и на Os/C, в заметной степени проходят вторичные превращения образовавшихся изогептанов в алканы состава С6 и даже С5. Появление в катализате изогексанов может быть описано следующей схемой:

Образование яафтенов, циклоолефияов и ароматики, наблюдающееся при увеличении глубины крекинга парафинов, есть результат вторичных реакций — превращения образовавшихся при крекинге 'парафина олефинов-. Однако в присутствии специальных катализаторов возможно непосредственное замыкание парафиновых углеводородов в шестичленное кольцо с одновременной дегидрогенизацией ©го и превращением в ароматический углеводород.

причем равновесие сдвигается вправо с понижением температуры . Изомеризация алкилциклопентанов в алкилциклогексаны при повышенных температурах промышленного риформинга объясняется тем, что скорость превращения образовавшихся алкил-циклогексанов в ароматические углеводороды значительно больше, чем скорость указанной изомеризации.

После блока предварительного фракционирования, целевая фракция — н алканы С10- С-п — поступает в следующую секцию комплекса производства ЛАБ — блок дегидрирования до нормальных моноолефинов, которые необходимы для алкили-рования ими бензола с получением линейного алкилбензола. Из-за жестких условий процесса дегидрогенизация происходит не только до нормальных моноолефинов, но и до диолефинов, триолефинов. При этих условиях возможно также образование ароматических углеводородов и крекинг парафинов с образованием кокса и легких углеводородов. Однако реакция получения моноолефинов — преобладающая и равновесная в термодинамическом отношении, все побочные реакции далеки от равновесия. Дегидрирование н-парафинов определяется рядом факторов: температурой, давлением, молярным соотношением водорода и участвующих в процессе парафиновых углеводородов. При увеличении температуры равновесие сдвигается в сторону образования моноолефинов , а при повышении давления и увеличения соотношения "водород:парафины" — в сторону обратного процесса, а именно увеличения превращения образовавшихся моноолефинов в нормальные парафины .

Едкий натр является наиболее эффективным реагентом для удаления вредных компонентов из бензина. Важной задачей исследователей и проектировщиков является изыскание способов его применения без сброса в водоемы ядовитых стоков. Однако сама активность едкого натра создает в этом направлении большие трудности: насколько гидроокись натра легко вступает в реакцию с кислыми компонентами бензина, настолько же трудно происходят процессы превращения образовавшихся солей в едкий натр. Поэтому наряду с поисковыми работами, направленными на создание процессов регенерации едкого натра, закономерны поиски путей замены его другими щелочными реагентами, сравнительно легко регенерируемыми. За последние десятилетия для этой цели предлагалось несколько таких реагентов. В частности, ЛенНИИ и ВНИИ НП исследовали трикалийфосфатный процесс очистки бензинов от сероводорода. Однако отсутствие в СССР массового производства

Реакции алкилирования парафинов, дающее разветвленные парафины, вероятно, особенно важны. Поэтому содержание олефинов и других ненасыщенных углеводородов в бензинах Удри обычно значительно ниже, чеы содержание их в бензинах обычного крекинга. Интересно, что непредельность бензина крекинга Удри можно уменьшить при помощи новой обработки его глиной. Содержание ненасыщенных в бензинах процесса Удри зависит от условий процесса, особенно от времени реакции. Ненасыщенность может быть высокой при высоких температурах и особенно при малом времени контакта. При этих условиях объем вторичных реакций превращения образовавшихся ненасыщенных углеводородов может быть очень ограничен. Когда время реакции очень мало или пропускаемое количество сырья через реактор очень велико, содержание ненасыщенных в бензинах Удри может быть таким же высоким, как и в бензинах термического крекинга. Это показывает, что вторичные реакции, ускоряемые глиной, требуют значительно больше времени, чем первичные реакции разложения, активируемые тем же катализатором. Особенно интересно, что октановые числа более насыщенных бензинов Удри заметно не отличаются от октановых чисел менее насыщенных бензинов. Время реакции должно быть значительным при производстве более стабильных авиационных бензинов и незначительным при получении моторных бензинов.

Следующей после образования перекисей ступенью окисления углеводородов являются превращения образовавшихся перекисных соединений. Одним из главных превращений перекисей при автоокислении является их распад.

Следующую после присоединения кислорода и возникновения перекисей ступень явлений автоокисления углеводородов составляют различные превращения образовавшихся перекисных соединений, наступающие в ходе дальнейшего развития окислительного процесса.

4. Изомеризующие и гидроизомеризующие, обусловливающие высокие октановые числа бензинов в результате превращения образовавшихся углеводородов алифатического ряда в соответствующие изомеры.

время t непревращенным , так и ж — разницу между количеством соединения на входе в реакционную зону и образующегося там за время t. Но для смесей, особенно таких, которые находятся в крекинг-змеевике, где продукт одновременно и разлагается, и конденсируется, глубина превращения определяется несколько произвольно. В этом случав дает удовлетворительные результаты использование в качестве показателя превращения весовой доли, приходящейся на газ и образовавшийся бензин.

Эта реакция равновесна, причем высшие и низшие гомологи олефинов обычно образуются в равных мольных количествах, а степень превращения определяется термодинамическим равновесием.

Рассматриваемые в данной монографии модификации гидрогенизационных процессов экзотермичны, и для успешного их протекания необходим отвод тепла. Основные положения теории теплового регулирования химических превращений впервые были рассмотрены и обобщены в Советском Союзе . Прямое сравнение их возможно в том случае, если температурный график неизотермического реактора будет приводиться к какой-либо одной характерной температуре. Достигаемая в реакторе глубина превращения определяется средней скоростью протекания реакции, поэтому параметром, характеризующим ее, следует считать температуру, эквивалентную средней скорости процесса, проводимого в изотермических условиях, или, как ее иначе называют, эквивалентную изотермическую температуру .

Взаимодействие индивидуальных сераорганических соединений с водородом протекает по первому порядку. Однако для процесса гидроочистки нефтяных фракций лучшее приближение к экспериментальным данным дает кажущийся второй порядок. Изменение порядка реакции, по-видимому, объясняется постоянным снижением константы скорости реакции по мере гидрирования наиболее реакционноспособных соединений. При высокой температуре, когда скорость химической реакции резко возрастает, скорость суммарного превращения определяется диффузией сырья в поры катализатора. При этом порядок реакции падает, приближаясь к первому. Для уменьшения внутр ^диффузионного торможения реакции при очистке тяжелых видов сырья рекомендуется использовать катализаторы с размером пор более 10 нм.

Допустимая глубина превращения сырья является одним из важнейших параметров процесса независимо от способа его осуществления . Выбираемая глубина превращения определяется максимальным выходом делового продукта. Выбор однократного процесса или процесса с рециркуляцией — возвратом в зону реакции малоценных промежуточных продуктов или пепревращенного сырья — определяется назначением процесса. Если, например, промесс коксонапия направлен на получение максимального выхода кокса, что характерно для переработки малосериистого сырья на установках замедленного коксования, то вся тяжелая часть жидких продуктов коксования возвращается на повторный процесс. При непрерывном коксовании, особенно сернистого сырья, одним из целевых продуктов может являться широкая тяжелая фракция котельного топлива, выкипающая выше 350 °С, а кокс является побочным продуктом — концентратом агрессивных соединений и серы, содержащейся в сырье. В этом случае целесообразно проводить процесс однократно .

Кислород. Углеводороды нефтепродуктов окисляются кислородом воздуха, растворенным в жидкой фазе. При низкой температуре окружающей среды автоокисление протекает в диффузионной области, когда скорость окисления практически не зависит от температуры и степени превращения углеводородов . С повышением температуры возникают осложнения диффузионного характера, влияющие не только на скорость окисления, но и на степень превращения продуктов реакции. При этом процесс автоокисления переходит постепенно в кинетическую область, когда скорость процесса на всех стадиях превращения определяется прежде всего температурой.

1!сли известны энтальпии равновесных фаз при температуре фазового превращения, то теплота фазового превращения определяется по их разности. Так, например, для теплоты парообразования имеем:

Если известны энтальпии равновесных фаз при температуре фазового превращения, то теплота фазового превращения определяется по их разности. Так, например, для теплоты парообразования имеем:

вательность их превращения определяется главным образом их

Отсюда экспериментально определяемая удельная глубина превращения, которая в дальнейшем называется кажущейся удельной глубиной превращения, определяется по уравнению:

Истинная удельная глубина превращения, равная 0,0036 %/м2, может быть меньше или больше экспериментально определяемой величины ак в зависимости от поверхности навески катализатора в ре.акторе, так как от этого зависит степень влияния термического крекинга и степень использования катализатора в реакции. Общая глубина превращения определяется так: